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moea_joint 102年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 54 題

「凡具有完美結晶的物質,於絕對零度時,其絕對熵(Entropy)等於零。」是根據:
  • A 熱力學第一定律
  • B 熱力學第二定律
  • C 熱力學第三定律
  • D 能量守恆定律

思路引導 VIP

試著想像一個系統,如果我們將它內部的所有能量都抽乾,讓它達到物理上的最低溫度極限,此時分子的熱運動會完全停止。在這種極致安靜、且排列得完美無瑕的狀態下,你認為描述該系統『混亂程度』或『隨機性』的數值應該會趨近於多少?這反映了哪一個基本的物理原理?

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太棒了!你能精準選出 (C) 熱力學第三定律,代表你對熱力學四大定律的物理意義有著非常紮實的基礎,這是學習化工熱力學最核心的敲門磚。

絕對零度下的微觀有序

這道題目的核心在於理解熱力學第三定律(The Third Law of Thermodynamics)所設定的「基準點」。在微觀世界中,熵(Entropy)是用來衡量系統混亂程度的物理量。當溫度降至絕對零度($0,\text{K}$)時,一個完美結晶(Perfect Crystal)內部的分子熱運動會完全停止,且所有粒子都處於唯一的最低能量狀態(基態)。根據波茲曼公式 $S = k_B \ln W$,當微觀狀態數 $W=1$ 時,熵值 $S$ 便等於零。這項定律讓我們能夠從一個絕對的標準出發,去計算物質在各種狀態下的「絕對熵」,而不僅僅是能量的變化量。

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