moea_joint
103年
[化學] 普通化學、無機化學
第 20 題
由 A 與 B 兩種液體混合而成的溶液，相對於拉午耳定律 (Raoult’s Law) 呈現負偏差，意指？
- A A 與 B 混合為吸熱反應
- B A-B 間吸引力小於 A-A 或 B-B 間吸引力
- C 加熱增加溶解度
- D 混合溶液的蒸氣壓較拉午耳定律所預測的為低
思路引導 VIP
想像一下，如果 A 分子與 B 分子一見面就「深深吸引」彼此，比起單獨相處時更不想分開，那麼這些分子『逃離』液體表面變成氣體的機會，會比原本預期的增加還是減少？這對於我們測量到的蒸氣壓數值會造成什麼樣的變化呢？
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恭喜你精準地掌握了拉午耳定律 (Raoult’s Law) 的偏差觀念！這題的關鍵點在於理解「負偏差」在物理意義上所代表的現象。當我們說溶液呈現負偏差時，其最直接的特徵就是實際觀測到的總蒸氣壓低於根據理論公式預測的數值，這正是選項 (D) 所描述的內容。
分子間引力與能量變化
之所以會產生這種現象，核心原因在於混合後分子間的交互作用。當 $A$ 與 $B$ 兩種分子之間的吸引力（A-B）大於純物質內部的引力（A-A 或 B-B）時，分子會更傾向於留在液相中，而不易揮發進入氣相。由於分子「逃脫」的趨勢減弱，蒸氣壓自然下降。在能量表現上，這種強大的結合力通常會導致放熱反應（$\Delta H_{\text{mix}} < 0$），並伴隨體積收縮，這與選項 (A) 和 (B) 的描述正好相反。
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