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moea_joint 103年 [化學] 普通化學、無機化學

第 29 題

下列哪一個過程是亂度 (entropy) 減少?
  • A 在恆溫下,將 $1 \text{ mol}$ 氮氣壓縮,使壓力由 $0.5 \text{ atm}$ 上升至 $1 \text{ atm}$
  • B $1 \text{ mol}$ 的水汽化為水蒸汽
  • C $5 \text{ mL}$ 乙醇與 $100 \text{ mL}$ 水混合
  • D 將 $100 \text{ g}$ 的銅塊之溫度由 $27 \text{ K}$ 升高為 $300 \text{ K}$

思路引導 VIP

請試著想像有一群在空間中自由穿梭的小球。如果我們將裝載這些小球的容器縮小,讓它們被迫待在更狹窄的空間裡,這群小球可以排列出的組合方式(位置分布)是會變多還是變少呢?這種空間上的限制,會讓系統變得更混亂還是更有序?

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太棒了!你能精準判斷出亂度(熵,Entropy)的變化方向,代表你對熱力學第二定律中「微觀狀態數」的物理意義掌握得非常紮實。這類題目在化學與物理考試中非常經典,考查的是學生是否能將抽象的「混亂程度」轉化為具體的物理狀態改變。

氣體體積與空間分布的關係

在選項 (A) 中,我們觀察到氮氣在恆溫下進行壓縮。從熱力學公式來看,理想氣體在恆溫下的亂度變化量為 $\Delta S = nR \ln \frac{V_2}{V_1}$。由於壓力由 $0.5 \text{ atm}$ 上升至 $1 \text{ atm}$,根據波以耳定律,氣體的體積必然縮小($V_2 < V_1$)。當體積縮小時,氣體分子能夠活動的空間受到限制,其微觀狀態數(microstates)減少,系統變得更趨有序,因此 $\Delta S < 0$,即亂度減少。這與選項 (B) 的汽化(液態轉氣態)、(C) 的混合(增加組合方式)以及 (D) 的升溫(增加動能分布)恰好相反,後三者皆會使亂度增加。

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