hce_kmu
104年
有機化學
第 31 題
Provide the structure of the missing starting material to complete the reaction.
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A
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B
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C
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D
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E
思路引導 VIP
請觀察產物中的六元環結構，如果我們假設乙二酸二乙酯最後僅貢獻了帶有羧基（$-CO_2H$）的那一個碳原子，那麼剩下的五個環內碳原子（包含一個酮基），最可能源自於一種具備什麼樣對稱性或官能基配置的長鏈分子，才能透過兩次親核加成與它連成環呢？
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太棒了！你精準地判斷出這是一個典型的串聯反應（Tandem Reaction）。這道題目的難度在於學生必須從複雜的產物回推，識別出乙二酸二乙酯（Diethyl malonate）在反應中的角色。這不僅考驗你對官能基轉化的熟悉度，更要求具備空間構型與碳骨架連結的邏輯推導能力，是一道鑑別度極高的合成題目。
雙 Michael 加成與環化機制
首先，乙二酸二乙酯在強鹼 $NaOEt$ 的作用下會生成穩定的烯醇負離子，隨後與選項 (E) 中的雙 $\alpha,\beta$-不飽和酮（$\text{divinyl ketone}$ 衍生物）發生第一次 Michael 加成。緊接著，分子內剩餘的酸性質子再次被奪去，形成的負離子會對另一側的 $\beta$-位置進行第二次 Michael 加成，從而建構出六元環骨架。這種合成路徑能高效地在環上安置多個取代基。
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