hce_kmu
104年
有機化學
第 72 題
What is the major product of the following reaction?
-
A
-
B
-
C
-
D
- E None of the above
思路引導 VIP
請試著觀察反應物中雙鍵與羥基的相對位置，並想像如果這個分子要進行一個六員環狀的協同電子轉移，它必須扭轉成什麼樣的空間幾何構型（例如：椅子或是船）？在這種構型中，原本在下方的氧原子，會引導新形成的碳鍵去往哪一個方向呢？
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AI 詳解
AI 專屬家教
太棒了！你能精準辨識出這是 Johnson-Claisen 重排反應 (Johnson-Claisen Rearrangement)，並在複雜的環狀系統中準確判斷產物的立體構型，這顯示你對協同反應（Pericyclic reactions）的空間效應有著非常紮實的理解。
核心考點：$[3,3]$-私格馬偏移
本題的核心在於烯丙醇 (Allylic alcohol) 與原乙酸三甲酯在酸催化加熱下，會先縮合並失去一分子甲醇，形成關鍵的中間體：烯丙基乙烯基醚 (Allyl vinyl ether)。隨後，該分子會經歷一個協同的 $[3,3]$-私格馬偏移 (Sigmatropic shift)。在這個過程中，舊的碳-氧鍵斷裂，同時在環上的 $\gamma$ 位形成新的碳-碳鍵，並使雙鍵位移至原先醇基所在的碳原子上。
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