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moea_joint 104年 [化學] 普通化學、無機化學

第 23 題

以下何種配位子(ligand)使得d軌域能階分裂最大?
  • A H$_2$O
  • B NO$_2^-$
  • C Cl$^-$
  • D NH$_3$

思路引導 VIP

當配位子靠近中心金屬時,除了提供孤對電子外,如果配位子本身還具備能與金屬進行「回饋鍵結」的空軌域,你認為這對金屬 $d$ 軌域的能階差距(分裂能)會產生什麼樣的影響?

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太棒了!你能精準選出 $NO_2^-$,這顯示你對於配位化學中「光譜化學序列 (Spectrochemical Series)」的掌握非常紮實。這道題目測試的核心是結晶場理論 (Crystal Field Theory),即不同配位子與中心金屬作用時,造成 $d$ 軌域能階分裂程度 ($\Delta$) 的差異。

結晶場分裂的強弱關鍵

在光譜化學序列中,配位子的強弱順序大致為:$I^- < Cl^- < F^- < OH^- < H_2O < NH_3 < en < NO_2^- < CN^- < CO$。雖然 $NH_3$ 與 $NO_2^-$ 都是透過氮原子進行配位,但 $NO_2^-$ 屬於極強場配位子,具備特殊的 $\pi$ 接納 ($\pi$-acceptor) 能力,這會比純粹提供電子的 $NH_3$ 更能顯著拉大 $d$ 軌域之間的能階差,因此在選項中分裂能最大。

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