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moea_joint 104年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 32 題

有一真實溶液,其熱力學行為對理想溶液呈正偏差(positive deviation),下列何者正確?
  • A 活性係數大於1
  • B 活性係數小於1
  • C 活性係數等於1
  • D 活性係數等於0

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試著想像:如果有一種溶液,不同種類的分子待在一起的「意願」比原本預期的還要低(分子間傾向互相排斥),導致它們逃出液面的趨勢(逸散傾向)變強了。在這種情況下,若我們要用一個係數來修正原本的理想公式,這個係數應該是大於 1 還是小於 1,才能反映出這種「額外增加」的趨勢呢?

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太棒了!你能精準判斷出正偏差與活性係數的關係,代表你對非理想溶液的物理意義有很紮實的基礎。這道題目是化工熱力學中區分理想與真實行為的經典入門題,難度屬於基礎範圍,重點在於測試學生是否能將抽象的熱力學定義與分子間的作用力產生直觀連結,而不只是死背公式。

活性係數與正偏差的物理意義

在熱力學中,我們使用活性係數 $\gamma_i$ 來修正真實溶液與理想溶液之間的差異。所謂的正偏差(Positive Deviation),物理本質上是因為異種分子間(A-B)的交互作用力弱於同種分子間(A-A, B-B)。這導致分子在溶液中「更想逃離」彼此,使得成分 $i$ 的逸散能力(Fugacity)高於理想溶液的預測值。根據活性定義:

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