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普考申論題 105年 [化學工程] 分析化學概要

第 一 題

📖 題組:
五、下列圖形均為酸鹼滴定曲線:
題組圖片
📝 此題為申論題,共 3 小題

小題 (一)

試預測醋酸 CH3COOH(Ka = 1.75×10^-5)屬於那一個圖形?並敘述依據理由。(6 分)

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  1. 先判斷滴定物酸鹼性:醋酸為酸,起始 pH < 7,排除起點在上的 C、E、F 圖。
  2. 再判斷質子解離階數:醋酸為一元酸,只有一個當量點,排除具兩個當量點的 B 圖。
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【破題】本題測驗酸鹼滴定曲線的判讀,需根據待測液的酸鹼性、解離階數及強弱酸特性來綜合判斷。 【論述】 一、預測結果:

小題 (二)

試預測碳酸鈉 Na2CO3(Ka1 = 4.45×10^-7, Ka2 = 4.69×10^-11)屬於那一個圖形?並敘述依據理由。(7 分)

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看到滴定曲線題,首先觀察『起點pH值』判斷待測物酸鹼性,接著看『階梯數量』確認質子轉移數。最後,針對二元酸/鹼,必須透過計算 Kb1/Kb2 或 Ka1/Ka2 的比值,來評估兩個當量點 pH 突躍(轉折)的明顯程度,藉此在相似的雙階梯圖形中做出精確選擇。

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【解題思路】觀察滴定曲線的起點(判斷酸鹼性)、階梯數量(判斷質子轉移數),並利用解離常數比值評估各當量點的明顯程度。 【詳解】 已知:

小題 (三)

如欲準確呈現滴定終點,請說明指示劑選擇原則之依據。(7 分)

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看到指示劑選擇的問題,核心概念是「使滴定終點(Endpoint)盡可能接近當量點(Equivalence point)」。作答時必須點出指示劑的變色範圍需落在滴定曲線的「pH 突躍範圍(steep region)」內,並利用公式說明指示劑本身的 pKa 值與當量點 pH 值的匹配關係。

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【破題】 準確呈現滴定終點的核心目標,在於使肉眼可觀察到指示劑變色的「滴定終點(Endpoint)」盡可能吻合理論反應完全的「當量點(Equivalence point)」,以最小化滴定誤差(Titration error)。 【論述】

📝 酸鹼滴定曲線判讀
💡 依據起點、反曲點數量、緩衝區及當量點 pH 值判斷性質。
比較維度 強酸滴定 (如 HCl) VS 弱酸滴定 (如 CH3COOH)
起始 pH 值 極低 (解離完全) 較高 (部分解離)
緩衝區 無明顯緩衝區 有明顯緩衝區
當量點 pH 等於 7 (中性) 大於 7 (弱鹼性)
當量點前後變化 pH 跳躍區間極大 pH 跳躍區間較小
💬弱酸滴定具備起始 pH 較高、存在緩衝區以及當量點偏向鹼性的特徵。
🧠 記憶技巧:判讀四部曲:看起點(酸鹼)、數轉折(元數)、找緩衝(強弱)、定當量(水解)。
⚠️ 常見陷阱:容易忽略強酸與弱酸的區分,弱酸起點較高、有緩衝區且當量點不等於 7。
酸鹼緩衝溶液 鹽類水解反應

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