普考申論題
105年
[環境檢驗] 儀器分析概要
第 一 題
📖 題組：
請回答下列問題：
請回答下列問題：
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (一)
分子的螢光發射光譜總是伴隨史脫克位移（Stokes shift）現象發生。請說明此現象並解釋原因。（15 分）
思路引導 VIP
看到「史脫克位移（Stokes shift）」，考生應立即聯想到雅布倫斯基圖（Jablonski diagram）中的能階變化。答題時需分兩步：首先精確定義該現象（發射波長大於吸收波長），接著依序利用分子吸收、振動性鬆弛（非輻射衰變）及螢光發射的能階轉換過程來解釋能量耗損的原因。
小題 (二)
分析水溶液中不具螢光性的低濃度 F⁻ 離子可藉由添加一個具有強螢光性的有機金屬錯合物 Al³⁺-Alizarin garnet R（Al³⁺-AGR，其中 AGR 為有機錯合劑）進行間接螢光分析。請說明此間接分析 F⁻ 離子的原理。（5 分）
思路引導 VIP
看到此題應立刻聯想「間接螢光分析」的核心機制通常為「配位競爭」或「螢光淬滅」。思考待測物（F⁻）與螢光試劑（Al³⁺-AGR）之間的化學反應：F⁻ 對 Al³⁺ 具極強親和力，會破壞錯合物導致螢光強度下降，再利用螢光減少的程度來定量 F⁻。