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高考申論題 105年 [環境工程] 環境化學與環境微生物學

第 一 題

📖 題組:
水庫優養化現象會造成水質的層化,使水庫的水質同時存在好氧及厭氧狀態。一般優養化現象可添加銅離子(Cu)來控制藻類的生長,經原子吸收光譜儀(AAS)分析後,某水庫的水體含有 0.1 mg/L 的銅離子。二價銅(Cu2+)還原成一價銅(Cu+)在 25℃的標準還原電位(E0)為 0.16 V,氧氣(O2)還原成水(H2O)的標準還原電位為 1.23 V,反應式如下,請回答下列問題: Cu2+ + e- → Cu+ E0 = +0.16 V 1/4 O2 + H+ + e- → 1/2 H2O E0 = +1.23 V
📝 此題為申論題,共 4 小題

小題 (一)

pE 值為-4 時,請計算此時水體中 Cu2+與 Cu+的濃度。(5 分)

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本題測驗水化學中的氧化還原平衡(pE 系統)。解題時應先將標準還原電位(E0)轉換為標準電子活度(pE0),再代入 Nernst 方程式求出特定 pE 條件下氧化態與還原態的濃度比值,最後利用質量平衡條件(總銅濃度)解出各自的精確濃度。

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【解題關鍵】運用 Nernst 方程式的 pE 形式推導還原態與氧化態濃度比,並結合總體質量平衡(Mass Balance)計算各自濃度。 【解答】 計算:

小題 (二)

請說明 pH 值對水庫表面水氧化還原電位的影響。(5 分)

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遇到氧化還原電位與環境因子(如pH)關係的題目,首要寫出主導反應的化學式,並代入能斯特方程式(Nernst Equation)。透過分析方程式中的氫離子濃度 [H+] 對整體電位 (E) 的數學關係,即可準確推導出 pH 值變化對氧化還原電位的具體影響趨勢與數值。

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【解題思路】利用能斯特方程式(Nernst Equation)推導水庫表面水主導反應的氧化還原電位與 pH 值之數學關係。 【詳解】 已知:水庫表面水屬於好氧環境,其氧化還原電位主要由氧氣的還原反應主導。依據題目提供之反應式:

小題 (三)

當優養化使水庫水質的 pH 值上升至 10.0 時,請計算此時水庫表面水體 Cu2+與 Cu+的濃度。(5 分)

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看到表面水體的氧化還原狀態,應先想到系統電位 (E) 或電子活度 (pe) 由大氣中的氧氣與水質 pH 值共同決定。利用 Nernst 方程式計算出氧氣半反應的系統電位後,再將此電位代入銅離子的半反應,即可求出 [Cu2+]/[Cu+] 的濃度比例,最後結合質量平衡解出各別濃度。

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【解題關鍵】水庫表面水體處於熱力學平衡,系統的氧化還原電位 (E) 由氧氣半反應決定,再利用 Nernst 方程式代入銅的半反應計算濃度分配。 【解答】 計算:

小題 (四)

BOD放流水標準為30ppm,SO2濃度為250ppm。這兩種 ppm有無差別?

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看到這題,首先要聯想到「介質」的不同(水質 vs. 大氣)。水質的 ppm 是基於質量/體積比(假設水密度為 1 kg/L,即 mg/L);而氣體的 ppm 預設為體積/體積比(ppmv,即 mL/m³),兩者的物理意義、因次與濃度換算公式截然不同。

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【破題】 這兩種 ppm 具有本質上的差異。BOD 的 ppm 為水溶液中的「質量/體積」濃度,而 SO2 的 ppm 為氣體相中的「體積/體積」濃度,兩者的物理意義與應用標準完全不同。 【論述】

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