第 一 題

面對氧化還原方程式，應先拆解為氧化與還原兩個半反應。依序平衡原子（主元素、氧加水、氫加氫離子）與電荷（加電子），最後取電子數的最小公倍數將兩半反應合併，即得淨反應方程式。

考生應首先根據第一子題推導出的反應莫耳數比 (MnO₄⁻ : C₂O₄²⁻ = 2 : 5)，列出兩者的莫耳數等式。接著代入已知的草酸鈉體積與濃度計算其莫耳數，最後除以滴定消耗的過錳酸鉀體積即可求得其莫耳濃度，並注意最終結果需嚴格遵守有效數字的進位原則（本題應取3位有效數字）。

看到氧化還原滴定的電位計算，首要步驟是判斷滴定狀態：「當量點前、當量點或當量點後」。本題加入 50.00 mL 滴定劑已超過當量點 (39.25 mL)，因此系統電位完全由過量的滴定劑半電池 (MnO₄⁻/Mn²⁺) 主導。代入能斯特方程式 (Nernst equation) 計算時，須特別注意反應式中 H⁺ 濃度的 8 次方項，並明確標記陽極 (SHE) 電位為 0.00 V 以求得全電池電位。