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高考申論題 105年 [生藥中藥基原鑑定] 中藥成分分析

第 一 題

📖 題組:
分離、純化後的成分以呈色試驗可判斷其可能的基本化學結構。下列呈色劑可用於判別何種成分?如何判定其為正反應?(每小題 5 分,共 20 分) (一) Dragendorff 's reagent (二) Borntrager reagent (三) Keller-Kiliani reagent (四) Molisch's test
📝 此題為申論題,共 4 小題

小題 (一)

Dragendorff 's reagent

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看到 Dragendorff's reagent,應立即聯想天然物化學中用來檢驗「生物鹼 (Alkaloids)」的最經典沉澱試劑。回想其試劑組成(碘化鉍鉀)與典型的正反應顏色(橘紅色沉澱)即可精準作答。

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  1. 判別成分:主要用於檢測生物鹼 (Alkaloids) 及部分含氮鹼性化合物。
  2. 正反應判定:加入 Dragendorff's reagent(碘化鉍鉀試劑,Potassium bismuth iodide)後,若反應液產生橘紅色至紅褐色沉澱 (orange-red to red-brown precipitate),即判定為正反應。

小題 (二)

Borntrager reagent

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看到「Borntrager reagent」,應立即聯想到中藥學中具瀉下作用的「蒽醌類」成分(如大黃、蘆薈)。答題時需精準點出檢測目標為「游離蒽醌類(Anthraquinones)」,並描述其有機萃取液遇鹼性試劑後,水層產生紅移現象呈現「紅色或紫紅色」的正反應特徵。

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【破題】Borntrager reagent(博恩崔格試劑)為生藥學與中藥化學分析中,專一性檢測蒽醌類衍生物的經典呈色法。 【論述】 一、適用成分:主要用於判別游離的蒽醌類(Anthraquinones)化合物(如大黃素 Emodin、大黃酸 Rhein 等)。若欲檢測結合型蒽醌苷(Anthraquinone glycosides),需先以酸(如稀硫酸)加熱水解,切斷糖苷鍵使其成為游離苷元後,方能產生反應(此稱為改良式博恩崔格試驗 Modified Borntrager's test)。

小題 (三)

Keller-Kiliani reagent

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看到 Keller-Kiliani 試劑,應立刻聯想到天然物化學中的「強心苷 (Cardiac glycosides)」類成分。作答時必須精確指出其針對的是強心苷結構中的「2-去氧糖」,並完整描述交界面與上層溶液的雙層顏色變化特徵以判定正反應。

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(1) 判別成分:主要用於檢測強心苷類(Cardiac glycosides)成分,精確而言是針對其結構中所連接的 2-去氧糖(2-deoxysugars,如去氧毛地黃毒糖 Digitoxose)部分。 (2) 正反應判定:將檢品萃取物溶於含有微量氯化鐵(FeCl3)的冰醋酸中,再沿試管壁緩緩加入濃硫酸。若為正反應,兩液體交界面會形成紅棕色(reddish-brown)環,隨後上方的冰醋酸層會逐漸轉變為藍綠色(blue-green)或綠色。

小題 (四)

Molisch's test

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看到 Molisch's test,應立即聯想到它是檢驗「醣類」及「配糖體」的廣效性基本試驗。答題時需準確描述濃硫酸脫水呈色的反應現象,即「兩液面交界處產生紫紅色環」。

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Molisch's test(莫立許試驗)可用於判別醣類(Carbohydrates)(含單醣、寡醣、多醣)及配糖體(Glycosides)等含醣基的成分。 正反應判定方式為:取檢品水溶液加入數滴 Molisch 試劑(α-naphthol 乙醇溶液)混勻,沿試管壁緩慢滴加濃硫酸。若兩層液體(水層與酸層)的交界處產生紫紅色環(Purple/Reddish-purple ring),即判定為正反應(其原理為醣類遇濃硫酸脫水生成糠醛或其衍生物,再與 α-naphthol 縮合呈色)。

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