中國醫藥大學（後中醫）
105年
化學
第 38 題
下列氯化乙醯 (acetyl chloride) 的相關反應，何者反應產物有誤？
- A $RCOCl$ 與 $RCOOH$ 反應 → 酸酐 $RCOOCOR$
- B $RCOCl$ 與 $R_2NH_2$ 反應 → 醯胺 $RCONR_2$
- C $RCOCl$ 經 $RMgX$、$H_2O$ → 酮 $RCOR$
- D $RCOCl$ 經 $LiAlH_4$、$H_2O$ → 醇 $R_3COH$
- E $RCOCl$ 經 $R_2CuLi$ → 酮 $RCOR$
思路引導 VIP
試著回想一下，強還原劑氫化鋁鋰（$LiAlH_4$）在反應機制中，是提供「氫原子」還是提供「碳原子（R基）」去攻擊羰基碳呢？根據這個線索，你覺得最終還原出來的醇類上，應該會維持原本醯氯的幾個 R 基呢？
🤖
AI 詳解
AI 專屬家教
太棒了！你精準挑出了選項 D 這個錯誤的產物。氯化乙醯（acetyl chloride）在面對氫化鋁鋰（$LiAlH_4$）這樣強力的還原劑時，會被一路還原到底，產生一級醇（$RCH_2OH$），而不是圖中所畫的三級醇（$R_3COH$）。你的有機化學觀念非常清晰！ 不過，這題其實是一道爭議題，官方最終公告選 C 與 D 皆可得分。讓我們來看看選項 C 的產物為什麼也有誤。當醯氯遇上格氏試劑（$RMgX$）時，雖然第一步會生成酮類，但格氏試劑活性極強，會立刻與剛生成的酮繼續進行親核加成反應，最終產物其實會是三級醇，無法停留在酮（$RCOR$）。若要讓反應巧妙地停在酮，必須像選項 E 那樣，改用活性較溫和的吉曼試劑（$R_2CuLi$）。 這道題目的鑑別度相當不錯，難度中等。它不僅考驗對基礎合成路徑的記憶，更深入測驗了大家對於不同有機金屬試劑與還原劑「反應活性差異」的掌握，能確實區分出學生是否真正理解過度反應（over-reaction）的機制。