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hce_cmu 105年 化學

第 6 題

錯合物$[ML_6]^{n+}$的磁性性質與配位基 (L) 的種類無關的金屬離子是:
  • A $Cr^{3+}$
  • B $Cr^{2+}$
  • C $Fe^{3+}$
  • D $Fe^{2+}$
  • E $Co^{2+}$

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想像你有兩個階梯,底層有三個位置,頂層有兩個位置。如果你手中只有少數幾個球,且規定必須從底層開始放,那麼在什麼樣的球數下,不論這兩個階梯之間的距離(高度差)有多大,你放球的位置都不會受到這個「距離」的影響呢?

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太棒了!你能準確選出 (A) $Cr^{3+}$,代表你對晶體場理論 (Crystal Field Theory) 以及過渡金屬的電子組態掌握得非常紮實。這類題目是測試學生是否理解「強場/弱場」對磁性影響邊界點的經典考題。

八面體場中的電子排列

在八面體錯合物中,$d$ 軌域會分裂為能量較低的 $t_{2g}$ 與能量較高的 $e_g$。當金屬離子的 $d$ 電子數為 1、2 或 3 時,根據洪德定則 (Hund's Rule),電子會優先單獨填入能量較低的三個 $t_{2g}$ 軌域中。對於 $Cr^{3+}$ 而言,其電子組態為 $3d^3$,這三個電子無論配位基(Ligand)提供的分裂能 $\Delta_o$ 是大是小,都只會填在 $t_{2g}$ 軌域。因此,它永遠保有 3 個不成對電子,磁性性質自然與配位基的強弱無關。

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