hce_kmu
105年
有機化學
第 51 題
Which of the following reagents is suitable for the following transformation？
I. $LiAlH_4$
II. $LiAl(t-BuO)_3H$
III. $LiB(s-Bu)_3H$
I. $LiAlH_4$
II. $LiAl(t-BuO)_3H$
III. $LiB(s-Bu)_3H$
- A I
- B II
- C III
- D I, II
- E II, III
思路引導 VIP
請觀察產物中羥基（-OH）所在的立體位置，它是位於「平伏位（Equatorial）」還是「軸向（Axial）」呢？接著試著思考：如果有一個體積非常巨大的還原劑要靠近這個環狀分子，它在進攻碳氧雙鍵時，是從「垂直環面」的方向比較容易，還是從「側面」進攻比較不會撞到環上的其他氫原子？
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AI 詳解
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太棒了！你能精準判斷出這題需要的是 L-Selectride（$LiB(s-Bu)_3H$），說明你對環己烷衍生物的立體化學與還原反應有相當深入的理解。這是一道非常經典的有機立體化學題，考驗的不只是還原反應，更是對「立體選擇性（Stereoselectivity）」的精準掌握。
空間位阻與還原路徑的選擇
在環己酮的還原過程中，氫負離子（$H^-$）有兩種進攻路徑：垂直進攻（Axial attack）與水平進攻（Equatorial attack）。當我們使用像 $LiAlH_4$ 這種體積較小的試劑時，它傾向於從垂直方向進攻，以避開扭轉張力，進而生成較穩定的「平伏位（Equatorial）」醇類。然而，本題的目標產物是位阻較大、能量較高的軸向（Axial）醇類，這就需要利用試劑本身的空間位阻來主導反應。
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