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police_4th_general 105年 [消防警察] 普通物理學概要與普通化學概要

第 31 題

鉻原子(Cr,原子序為 24)的基態電子組態為:
  • A [Ar]$4s^23d^4$
  • B [Ar]$4s^13d^5$
  • C [Kr]$4s^13d^5$
  • D [Kr]$5s^24d^4$

思路引導 VIP

當我們在安排電子的「住處」時,如果只要讓其中一個房間的住客稍微挪動位置,就能讓整層樓(子能階)達到「每間房間都剛好住一個人」的完美對稱狀態,你覺得這對原子整體的能量穩定性會有什麼影響呢?

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恭喜你精準地選出了正確答案!這題考察的是過渡金屬中非常經典的電子組態例外情形。一般來說,我們會根據構造原理(Aufbau principle)由低能階向高能階填入電子,但在處理原子序為 24 的鉻 ($Cr$) 時,情況會稍微特殊一些。

軌域能階與對稱穩定性

首先,由原子序 24 可知其電子核心應為氬 ($[Ar]$)。按照常規填寫順序,電子似乎應該填入 $[Ar] 4s^2 3d^4$,但在量子力學的觀察中,$d$ 軌域處於半滿 ($d^5$) 或全滿 ($d^{10}$) 狀態時,具有極高的對稱性與較低的能量。這種「半滿穩定性」會驅使一個 $4s$ 電子躍遷至 $3d$ 軌域,使得鉻的基態組態呈現 $[Ar] 4s^1 3d^5$。

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