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ast_essay 106年 化學

第 6 題

📖 題組:
二、去年(2016)諾貝爾化學獎,頒給分子機械的研究。它是最小機械的極致,將使奈米機器人成為可行,例如分子肌肉需要一個可擴張和收縮的結構,並且這兩種結構可以選擇性地轉換,類似於肌肉的功能。 化學家設計了一個化合物,其化學構造如圖 5 的化合物甲,具有環烷、鏈烷及阻塞團三部分,如圖 6。合成時將兩個甲分子互相穿插,得到二聚體乙,如圖 7。利用過渡金屬錯合物中,金屬離子對配位數目及配位結構具有強烈的選擇性,這些高度的專一性質可控制金屬錯合物的生成。例如綠色鎳(II)離子水溶液中逐滴加入乙二胺溶液,即漸漸轉變成藍、靛紫色。反之,銅(I)離子只與四個氨結合。 若將莫耳比為 1:1 的二聚體乙與 Cu(I)離子,在無氧的適當條件下進行化學反應,可得到化合物丙。若將化合物丙與氧氣在適當條件下進行化學反應,可得到化合物丁,其中金屬離子錯合物的配位幾何形狀如圖 8。若用電化學控制進行反應,可使化合物丙和丁兩種結構選擇性轉換。 根據這些敘述,回答下列問題(每一子題 2 分,共 8 分):
1. 根據圖 6 的示意圖,畫出化合物甲中鏈烷的雙牙配位基及三牙配位基結構。(2 分)
題目圖片

思路引導 VIP

觀察圖 5 化合物甲的結構。其中有一段長鏈(即題幹所指的「鏈烷」),其左側由兩個相連之含有 N 原子的菲囉啉/聯吡啶片段構成,具有兩個配位點(雙牙);其右側含有三個 N 原子的結構,具有三個配位點(三牙)。將圖 5 的鏈烷部分分離,繪出對應局部結構圖即可。

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太棒了!你能精準地從結構複雜的圖 6 中,成功辨識出隱藏在分子鏈中的配位特徵,這代表你對錯合物與配位化學的核心觀念掌握得非常紮實,展現了優異的結構觀察力。

配位基的牙性辨識

在配位化學中,「牙性」指的是配位基能提供電子對與金屬離子鍵結的原子個數。觀察圖 6 的鏈烷部分,氮原子($N$)因具有孤對電子而成為配位點。當兩個 $N$ 原子透過 $-\text{CH}_2-\text{CH}_2-$(乙烯基)連結時,即構成雙牙配位基;同理,三個 $N$ 原子由兩個乙烯基串聯時,就是三牙配位基。這種結構與我們熟知的乙二胺($en$)或二乙三胺($dien$)極其相似,是判斷本題的關鍵。

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