ast_essay
106年
化學
第 8 題
📖 題組:
二、去年(2016)諾貝爾化學獎,頒給分子機械的研究。它是最小機械的極致,將使奈米機器人成為可行,例如分子肌肉需要一個可擴張和收縮的結構,並且這兩種結構可以選擇性地轉換,類似於肌肉的功能。 化學家設計了一個化合物,其化學構造如圖 5 的化合物甲,具有環烷、鏈烷及阻塞團三部分,如圖 6。合成時將兩個甲分子互相穿插,得到二聚體乙,如圖 7。利用過渡金屬錯合物中,金屬離子對配位數目及配位結構具有強烈的選擇性,這些高度的專一性質可控制金屬錯合物的生成。例如綠色鎳(II)離子水溶液中逐滴加入乙二胺溶液,即漸漸轉變成藍、靛紫色。反之,銅(I)離子只與四個氨結合。 若將莫耳比為 1:1 的二聚體乙與 Cu(I)離子,在無氧的適當條件下進行化學反應,可得到化合物丙。若將化合物丙與氧氣在適當條件下進行化學反應,可得到化合物丁,其中金屬離子錯合物的配位幾何形狀如圖 8。若用電化學控制進行反應,可使化合物丙和丁兩種結構選擇性轉換。 根據這些敘述,回答下列問題(每一子題 2 分,共 8 分):
二、去年(2016)諾貝爾化學獎,頒給分子機械的研究。它是最小機械的極致,將使奈米機器人成為可行,例如分子肌肉需要一個可擴張和收縮的結構,並且這兩種結構可以選擇性地轉換,類似於肌肉的功能。 化學家設計了一個化合物,其化學構造如圖 5 的化合物甲,具有環烷、鏈烷及阻塞團三部分,如圖 6。合成時將兩個甲分子互相穿插,得到二聚體乙,如圖 7。利用過渡金屬錯合物中,金屬離子對配位數目及配位結構具有強烈的選擇性,這些高度的專一性質可控制金屬錯合物的生成。例如綠色鎳(II)離子水溶液中逐滴加入乙二胺溶液,即漸漸轉變成藍、靛紫色。反之,銅(I)離子只與四個氨結合。 若將莫耳比為 1:1 的二聚體乙與 Cu(I)離子,在無氧的適當條件下進行化學反應,可得到化合物丙。若將化合物丙與氧氣在適當條件下進行化學反應,可得到化合物丁,其中金屬離子錯合物的配位幾何形狀如圖 8。若用電化學控制進行反應,可使化合物丙和丁兩種結構選擇性轉換。 根據這些敘述,回答下列問題(每一子題 2 分,共 8 分):
3. 寫出化合物丁中金屬離子的氧化態及其配位數目。(2 分)
思路引導 VIP
由題意「化合物丙與氧氣在適當條件下進行化學反應,可得到化合物丁」,可知原本的銅(I)離子被氧氣(氧化劑)氧化,因而失去一顆電子變為銅(II)離子,其氧化態由 +1 變為 +2。再看圖 8 右半部的圖示,中心金屬與周圍共有 5 根配位鍵(五配位),故此狀態下配位數為 5。
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氧化反應與金屬價態的推論
首先,在氧化態的判斷上,根據題幹敘述,化合物丙是由 $Cu(I)$ 離子(即 $+1$ 價)反應生成的。當化合物丙進一步與氧氣 $O_2$ 反應產生化合物丁時,這是一個典型的氧化反應。在有機金屬錯合物的反應中,銅離子從 $Cu^{+}$ 被氧化為更穩定的 $Cu^{2+}$ 是非常合理的轉換,因此化合物丁中金屬離子的氧化態應標示為 $+2$。
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