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地特三等申論題 106年 [化學工程] 儀器分析

第 五 題

電化學分析法中常用飽和甘汞電極做參考電極,試寫出其半電池表示法及電極反應式。於電位滴定法中,某生以白金-飽和甘汞電極來測量下列氧化還原滴定過程的電位,試求以 0.1 F Ce⁺來滴定 80 mL 0.025 F Fe2+,兩者均在1.0 F H2SO4 中,於滴定當量終點時,其電池電位為多少?(15分) Fe3+ + e$ Fe2+ Ef= 0.68 V (1F H2SO4) Ce4++ e Ce3+ Ef= 1.44 V (1F H2SO4)
📝 此題為申論題

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看到飽和甘汞電極(SCE),應直覺寫出其含有汞、氯化亞汞與飽和氯化鉀的半電池結構與還原半反應。計算氧化還原滴定當量點電位時,利用兩半反應之 Nernst equation 聯立求解系統電位,最後務必記得扣除參考電極(SCE)的標準電位,才是實際測得的電池電位。

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【解題關鍵】利用 Nernst equation 推導當量點之系統電位 $E_{eq} = \frac{n_1 E_1 + n_2 E_2}{n_1 + n_2}$,並以 $E_{cell} = E_{ind} - E_{ref}$ 計算測得的電池電位。 【解答】 第一部分:飽和甘汞電極 (SCE)

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