第 一 題

看到這題先想什麼：首先辨識骨架為 5,5-融合的順式雙環系統（cis-bicyclo[3.3.0]octane 衍生物），並確認試劑 NaBH4 為溫和還原劑，能將酮基還原為二級醇。用什麼方法：利用順式雙環系統的 V 型摺疊構形判斷立體障礙。橋頭甲基指向較空曠的凸面（exo face），氫化物將從同側（上方）進行立體選擇性攻擊，將生成的羥基推向立體障礙較大的凹面（endo face），故產物羥基應畫為虛線。

看到加熱條件與共軛雙烯、親雙烯體的組合，應直覺想到 Diels-Alder [4+2] 環加成反應。解題關鍵在於判斷反應物結構，保留親雙烯體的順式（cis）立體化學，並運用次級軌道作用原理，優先繪製出內型（endo）產物結構。

看到羰基化合物（環己酮）與 NaCN/HCl 反應，應立即聯想到親核加成反應（Nucleophilic addition）生成「氰醇 (Cyanohydrin)」。解題關鍵在於氰根離子 (CN⁻) 攻擊羰基碳，隨後氧原子質子化，將 C=O 雙鍵轉換為同一個碳上接有 -OH 與 -CN 的結構。

看到同時含有酮基與酯基的長鏈化合物及強鹼（NaOCH3）條件，應直覺想到分子內 Claisen 縮合反應。解題關鍵在於尋找能形成穩定五或六元環的 α-碳，本題由酮基末端（C6）去質子化並攻擊酯基碳，恰可形成無張力且穩定的六元環。

看到這題首先判斷為芳香族親電取代反應（EAS）中的硝化反應，產生親電試劑 NO₂⁺。接著分析取代基效應：三氟甲基（-CF₃）具強烈的誘導拉電子效應，為去活化基，因此具備「間位導向性（meta-directing）」。

看到疊氮化鈉 (NaN3) 與極性非質子溶劑 (DMF)，應立即判斷這是一個典型且有利於 SN2 反應的條件。解題關鍵有二：首先，正確判讀起始物椅型構象中各取代基的相對立體位置（上或下）；其次，對發生反應的碳中心嚴格應用 SN2 的「立體組態反轉 (inversion of configuration)」原則，同時確保未參與反應的立體中心保持不變。

看到氘代烯烴與鹵素 (Br2) 的反應，首先判斷烯烴的幾何構型為反式 (E 型)，接著聯想到 Br2 加成為典型的反式加成 (anti addition)。根據立體化學原則『反式烯烴 + 反式加成 = 內消旋 (meso) 產物』，繪圖時只需將雙鍵改為單鍵，保留原平面骨架，並將兩個 Br 分別以實線及虛線畫在相鄰碳上即可。

看到 Grignard 試劑與不對稱環氧化合物反應，應立即聯想到鹼性條件下的開環反應遵循 SN2 機制。強親核試劑（如 PhMgBr）會優先攻擊位阻較小（取代基較少）的碳原子，開環後再經酸性水解質子化形成醇類。判斷出苯基將接於未取代的一級碳上，羥基則留在二級碳上即可解題。

看到一級芳香胺（對甲氧基苯胺）與酸酐（苯甲酸酐），應立刻聯想到「親核醯基取代反應」（醯化反應）。芳香胺上的氮原子會作為親核試劑攻擊酸酐的羰基碳，脫去一分子苯甲酸，最終將胺基轉換為醯胺（Amide）結構，完成苯甲醯化（Benzoylation）。

看到此題，首先辨認反應物上的官能基（左側為醚鍵，右側為一級醇），接著認出箭頭上的試劑為 PCC (Pyridinium chlorochromate)。PCC 是有機合成中經典的溫和氧化劑，核心考點在於它能將一級醇氧化為醛並停留在該階段（不會過度氧化成羧酸），同時不會影響分子中的醚鍵。