調查局三等申論題
106年
[化學鑑識組] 儀器分析
第 八 題
六價鉻被認為有致癌風險，在爐石廢渣中六價鉻的毒性溶出分析（TCLP）中，常以醋酸水溶液對樣品進行溶出後，再調製為酸性溶液以做為後續的原子光譜法或感應偶和光譜法及其它方法分析。下圖為水溶液中鉻離子（10^-5 M）在電子活性（pE）及氫離子活性指標（pH）下之各物種分布圖。試以學理上評估此方法測定結果的可信性，並說明其原因？（10 分）
📝 此題為申論題
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看到此題，首先應觀察 pE-pH 圖中酸性條件（低 pH 值）下各鉻物種的熱力學穩定區，評估萃取過程是否會改變其價態。其次，必須聯想所使用的分析儀器（AA 或 ICP）的偵測特性，判斷其是否具備區分不同氧化態（Cr(III) vs. Cr(VI)）的「物種分析（Speciation）」能力。
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【破題】 此測定方法的可信性極低（不可靠）。主要原因在於「樣品前處理導致的價態改變」以及「分析儀器無法區分價態」兩大缺陷。 【論述】
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