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調查局三等申論題 106年 [化學鑑識組] 分析化學

第 一 題

📖 題組:
乙二胺四乙酸,簡稱 EDTA,是有效的金屬螯合劑,可與多數金屬離子反應而形成穩定的金屬錯離子,惟須在鹼性環境下施行,否則難見成效。
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

已知金屬離子在鹼性溶液中多會形成難溶性鹽而沉澱,為何以 EDTA 進行濃度分析時,不在酸性溶液中進行,反而常在鹼性的氨水中進行,詳述原因?(10 分)

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看到此題,應立即聯想到 EDTA 反應的「質子化效應(酸度影響)」與金屬離子的「氫氧化物沉澱現象」。解答核心在於分層次論述:先說明酸性環境會降低 EDTA 的錯合能力,再點出「氨水」的雙重神聖角色——既是維持鹼性的緩衝溶液,更是防止金屬沉澱的「輔助錯合劑」。

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【破題】 EDTA 滴定常在鹼性的氨水中進行,主要基於排除氫離子競爭以提高滴定反應的完整性,並利用氨分子作為「輔助錯合劑」來防止金屬氫氧化物的沉澱。 【論述】

小題 (二)

承題(一),既加入氨水,為何又在其中加入氯化銨?詳述其故。(10 分)

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看到此題應立即聯想到「緩衝溶液」與「同離子效應」。首先點出氨水與氯化銨組合形成緩衝系統,用於中和 EDTA 滴定過程中釋放的氫離子以維持 pH 恆定;其次,需運用化學平衡原理解釋氯化銨如何透過同離子效應抑制 OH⁻ 濃度,避免金屬離子沉澱。

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【破題】在 EDTA 滴定中,同時加入氨水(NH₃)與氯化銨(NH₄Cl)的目的在於配製「氨-氯化銨緩衝溶液」,主要功能為維持滴定過程中 pH 值的恆定,並防止金屬離子形成氫氧化物沉澱。 【論述】 一、構成緩衝系統以維持 pH 值恆定

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