調查局三等申論題
106年
[化學鑑識組] 有機化學
第 一 題
📖 題組：
八、立體化學結構： (一)佛波醇（phorbol）是一種能促進腫瘤生長的有機化合物，其結構式如下，請以「*」（星號）標示所有掌性碳的位置。（6 分） (二)請以 R，S 組態（configuration）標示下列葡萄糖立體結構式中之掌性碳。（6 分） (三)化合物 A 有那些立體異構物？請寫出其立體結構式。（8 分）
八、立體化學結構： (一)佛波醇（phorbol）是一種能促進腫瘤生長的有機化合物，其結構式如下，請以「*」（星號）標示所有掌性碳的位置。（6 分） (二)請以 R，S 組態（configuration）標示下列葡萄糖立體結構式中之掌性碳。（6 分） (三)化合物 A 有那些立體異構物？請寫出其立體結構式。（8 分）
📝 此題為申論題，共 3 小題
小題 (一)
佛波醇（phorbol）是一種能促進腫瘤生長的有機化合物，其結構式如下，請以「*」（星號）標示所有掌性碳的位置。（6 分）
思路引導 VIP
判斷掌性碳的核心在於尋找「sp3 混成」且「連接四個不同基團」的碳原子。解題時應將分子分區（如五元環、七元環、六元環與三元環），依序檢查每個碳：先排除含有雙鍵的 sp2 碳（烯烴、羰基）以及連有兩個以上相同原子/基團的碳（如 CH2、CH3、偕二甲基）；最後特別留意環交界處的「橋頭碳」，即使未畫出氫原子，只要它連接的三條碳鏈結構不同且隱含一個氫，即屬於掌性中心。
小題 (二)
請以 R，S 組態（configuration）標示下列葡萄糖立體結構式中之掌性碳。（6 分）
思路引導 VIP
面對費歇爾投影式（Fischer projection）的立體組態判斷，首要任務是運用 Cahn-Ingold-Prelog (CIP) 規則決定各掌性碳上四個基團的優先順序。其次，牢記費歇爾投影式的視覺規則：水平鍵代表朝向觀察者；若優先順序最低的基團（通常為 H 原子）位於水平鍵，將觀察到的排序旋轉方向（順時針為 R、逆時針為 S）反轉，即為真實的絕對組態。
小題 (三)
化合物 A 有那些立體異構物？請寫出其立體結構式。（8 分）
思路引導 VIP
首先，找出化合物中所有可能產生立體異構物的結構特徵（Stereogenic elements）。此題中包含一個掌性碳（連接甲基的位置）以及一個具備 E/Z 異構可能性的環外雙鍵（Exocyclic double bond）。環內的雙鍵因受限於六元環的幾何張力，僅能穩定存在順式（cis/Z）組態，不列入立體異構的變數。接著，利用 $2^n$ 規則計算總異構物數量，並有系統地畫出所有組合。