調查局三等申論題
106年
[化學鑑識組] 有機化學
第 一 題
📖 題組：
八、立體化學結構： (一)佛波醇（phorbol）是一種能促進腫瘤生長的有機化合物，其結構式如下，請以「*」（星號）標示所有掌性碳的位置。（6 分） (二)請以 R，S 組態（configuration）標示下列葡萄糖立體結構式中之掌性碳。（6 分） (三)化合物 A 有那些立體異構物？請寫出其立體結構式。（8 分）
八、立體化學結構： (一)佛波醇（phorbol）是一種能促進腫瘤生長的有機化合物，其結構式如下，請以「*」（星號）標示所有掌性碳的位置。（6 分） (二)請以 R，S 組態（configuration）標示下列葡萄糖立體結構式中之掌性碳。（6 分） (三)化合物 A 有那些立體異構物？請寫出其立體結構式。（8 分）
📝 此題為申論題，共 3 小題
小題 (一)
佛波醇（phorbol）是一種能促進腫瘤生長的有機化合物，其結構式如下，請以「*」（星號）標示所有掌性碳的位置。（6 分）
思路引導 VIP
判斷掌性碳（Chiral carbon）的核心原則是尋找「sp³混成且連接四個不同基團」的碳原子。面對佛波醇（Phorbol）這類複雜的四環二萜類化合物，應優先排除 sp² 碳（如雙鍵、羰基）以及連接兩個相同基團的碳（如 -CH₂-、接兩個甲基的 C15），並特別留意多環交界處的「橋頭碳」（Bridgehead carbons），它們通常是立體中心。
小題 (二)
請以 R，S 組態（configuration）標示下列葡萄糖立體結構式中之掌性碳。（6 分）
思路引導 VIP
判斷立體組態的核心在於 Cahn-Ingold-Prelog (CIP) 優先順序規則。解題時先確認各掌性碳上的四個取代基，依原子序排定優先順序（1最大、4最小）；在觀察 Fischer 投影式時，若最低優先基團（通常為 H）位於水平鍵上，得出的旋轉方向必須反轉（R變S、S變R）才是真實組態。
小題 (三)
化合物 A 有那些立體異構物？請寫出其立體結構式。（8 分）
思路引導 VIP
看到推導立體異構物的題目，首先計算分子中掌性碳（chiral center）的數量 n，並檢查分子是否存在內部對稱面（plane of symmetry）或對稱中心。若無對稱性，異構物數量為 2^n；若有對稱性，則需扣除因對稱而重疊的內消旋（Meso）化合物。繪圖時務必使用立體楔形鍵或費雪投影式清楚表達相對與絕對組態。