司法三等申論題
106年
[鑑識人員] 儀器分析
第 八 題
六價鉻被認為有致癌風險，在爐石廢渣中六價鉻的毒性溶出分析（TCLP）中，常以醋酸水溶液對樣品進行溶出後，再調製為酸性溶液以做為後續的原子光譜法或感應偶和光譜法及其它方法分析。下圖為水溶液中鉻離子（$10^{-5} M$）在電子活性（pE）及氫離子活性指標（pH）下之各物種分布圖。試以學理上評估此方法測定結果的可信性，並說明其原因？（10 分）
📝 此題為申論題
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本題測驗『樣品前處理對化學物種的影響』及『儀器分析的限制』。看到 pE-pH 圖，應立刻尋找目標物（六價鉻）在酸性區域（低 pH）的熱力學穩定性，發現其需要極高 pE 否則極易被還原為三價鉻（Cr3+）。接著思考 AAS/ICP 等原子光譜儀的原理，這類儀器只能測量『總量』而無法區分價態。綜合兩點即可推導出此方法可信度極低的結論。
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【破題】 此方法測定爐石廢渣中「六價鉻」之可信度極低。其核心問題在於酸性前處理會引發氧化還原反應導致物種轉化，且常規原子光譜法無法直接區分元素之價態。 【論述】
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