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moea_joint_essay 106年 [化學] 定性定量分析、儀器分析

第 一 題

📖 題組:
請計算出下列反應之平衡常數:(計算至小數點後第2位,以下四捨五入)(20分,每小題10分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

Ag2CrO4(s)+ 2Cl –(aq) ⇌ 2AgCl(s)+ CrO4 2–(aq)
已知 Ag2CrO4(s)的 Ksp = 2.44 × 10^-12
AgCl(s)的 Ksp = 1.77 × 10^-10

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利用多步反應的平衡常數相加減原理。將已知反應式組合成目標反應式:Ag2CrO4 的解離式 + 2 倍的 AgCl 的沉澱式(逆反應)。新平衡常數即為 Ksp(Ag2CrO4) / (Ksp(AgCl))^2。

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目標反應式:$Ag_2CrO_{4(s)} + 2Cl^-{(aq)} \rightleftharpoons 2AgCl{(s)} + CrO_4^{2-}_{(aq)}$ 可將該反應視為下列兩個半反應的加總:

  1. $Ag_2CrO_{4(s)} \rightleftharpoons 2Ag^+{(aq)} + CrO_4^{2-}{(aq)}$

小題 (二)

C2O4 2–(aq) + H2O(l) ⇌ HC2O4–(aq) + OH –(aq)
已知 HC2O4–(aq)的 Ka = 5.4 × 10^-5

思路引導 VIP

此反應為草酸氫根離子 (HC2O4-) 的共軛鹼草酸根 (C2O4 2-) 的水解反應。其平衡常數即為 Kb。利用共軛酸鹼對的關係式 Kw = Ka × Kb 計算。

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目標反應為草酸根離子 $C_2O_4^{2-}$ 的鹼性水解反應: $C_2O_4^{2-}{(aq)} + H_2O{(l)} \rightleftharpoons HC_2O_4^-{(aq)} + OH^-{(aq)}$ 此反應的平衡常數為 $K_b(C_2O_4^{2-})$。

📝 多重平衡常數計算
💡 運用多重平衡原理,透過反應式的加減組合求得總平衡常數。

🔗 多重平衡常數運算流程

  1. 1 拆解分步 — 將總反應拆為已知 Ksp 的解離與沉澱反應
  2. 2 調整常數 — 逆向反應 K 取倒數,係數 n 倍則 K 取 n 次方
  3. 3 相乘總計 — 將調整後的各步 K 值相乘,得到目標式 K 值
  4. 4 數值計算 — 帶入科學記號數值,注意有效位數與四捨五入
🔄 延伸學習:延伸學習:此方法亦適用於酸鹼中和反應與錯合物生成的平衡計算。
🧠 記憶技巧:相加必相乘,逆向取倒數,係數變次方,K值不再亂。
⚠️ 常見陷阱:最常忘記將反應式中的係數(如本題的 2)轉換成 K 值的「平方」運算,或漏掉逆向反應需取倒數。
沉澱溶解平衡 赫斯定律 酸鹼多重平衡

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