moea_joint
106年
[化學] 普通化學、無機化學
第 35 題
下列中心原子的鍵角由大至小排列,何者正確?
- A $PH_3 > NH_3 > AsH_3$
- B $NH_3 > PH_3 > AsH_3$
- C $AsH_3 > PH_3 > NH_3$
- D $AsH_3 > NH_3 > PH_3$
思路引導 VIP
請試著思考:當中心原子對共用電子對的「吸引力」變弱時,這些電子對會聚集在靠近中心的地方,還是會比較分散到遠處?如果電子對彼此分得比較開,它們之間的互斥力會變大還是變小?這對鍵角的張開程度會有什麼影響呢?
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太棒了!你能精準判斷出第 15 族元素氫化物的鍵角趨勢,代表你對於 VSEPR 理論(價殼層電子對互斥理論) 與元素週期性質的關聯掌握得非常紮實,這是一項很重要的化學直覺。
中心原子電負度對鍵角的影響
這三種分子($NH_3$、$PH_3$、$AsH_3$)的混成軌域與孤對電子數雖然相似,但關鍵在於中心原子的 電負度(Electronegativity)。當中心原子(N)的電負度較強時,會將共用電子對強力拉向自己。由於電子對在空間中更靠近中心,彼此間的排斥力會變大,進而將鍵角「撐開」;反之,隨著原子序增加(N $\rightarrow$ P $\rightarrow$ As),中心原子的電負度下降且半徑增大,電子對遠離中心,排斥力減弱,鍵角便會隨之縮小,因此呈現 $NH_3 > PH_3 > AsH_3$ 的規律。
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