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高考申論題 107年 [化學工程] 儀器分析

第 一 題

📖 題組:
請回答下列有關核磁共振分析的問題: (一)試說明脈衝—傅立葉轉換核磁共振光譜儀(Pulsed FT-NMR)的作用。(10 分) (二)下圖是某化合物之氫質子核磁共振圖譜,分子式為 C3H8O,試推知其結構式。(15 分) 註 1:圖中光譜線組編號為 2 者,因較高的感度重畫其放大之情形,可看出有十四條線。 註 2:圖中光譜線組編號為 1 及 3 者,分別為雙線。 註 3:光譜線組編號 1、2、及 3 者,三吸收峰的強度比值(無單位)為 0.67:0.67:4。 註 4:氫質子核磁共振圖譜中,TMS(四甲基矽烷)溶劑的吸收峰在 δ = 0.0ppm。
題組圖片
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

試說明脈衝—傅立葉轉換核磁共振光譜儀(Pulsed FT-NMR)的作用。(10 分)

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看到 Pulsed FT-NMR,應立刻聯想「短促脈衝同時激發」、「產生 FID 訊號 (時間域)」、「傅立葉轉換 (頻率域)」三個核心步驟。作答時務必點出其相較於傳統連續波(CW-NMR)的最大優勢:可快速進行多次掃描疊加,大幅提升訊號雜訊比(S/N ratio)。

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【破題】 脈衝—傅立葉轉換核磁共振光譜儀(Pulsed FT-NMR)透過短促且強烈的射頻脈衝同時激發樣品中所有的核自旋,並利用數學轉換技術解析訊號,是現代提升 NMR 靈敏度與分析效率的核心技術。 【論述】

小題 (二)

下圖是某化合物之氫質子核磁共振圖譜,分子式為 C3H8O,試推知其結構式。(15 分) 註 1:圖中光譜線組編號為 2 者,因較高的感度重畫其放大之情形,可看出有十四條線。 註 2:圖中光譜線組編號為 1 及 3 者,分別為雙線。 註 3:光譜線組編號 1、2、及 3 者,三吸收峰的強度比值(無單位)為 0.67:0.67:4。 註 4:氫質子核磁共振圖譜中,TMS(四甲基矽烷)溶劑的吸收峰在 δ = 0.0ppm。

思路引導 VIP

遇到 NMR 光譜推斷結構題,應依序執行三個步驟:首先計算不飽和度(IHD)限制可能骨架;其次利用積分面積比例還原各訊號代表的「等效質子數」;最後利用 (n+1) 規則解析分裂模式以推斷相鄰質子的環境,將碎片拼湊為合理結構。

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【解題思路】利用不飽和度公式判斷分子骨架類型,接著透過各吸收峰的積分面積比決定等效質子數,再藉由分裂組態((n+1)定則)推敲相鄰質子數,逐一分析官能基特徵以推導結構式。 【詳解】 已知:分子式為 C3H8O,光譜中共有 3 組訊號(編號 1、2、3)。

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