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hce_cmu 107年 化學

第 8 題

下列分子中,幾個具有順磁性 (paramagnetism)?
(a) $N_2$ (b) $O_2$ (c) CO (d) $F_2$ (e) $C_2^+$ (f) $O_2^{2+}$ (g) $NO^+$ (h) $B_2^-$ (i) HF (j) $NO^-$
  • A 2
  • B 3
  • C 4
  • D 5
  • E 6

思路引導 VIP

在填寫分子軌域能階圖時,如果最後剩餘的電子必須填入一組「能量相等」(簡併)的軌域(例如 $\pi$ 或 $\pi^*$ 軌域),根據洪德定則 (Hund's rule),電子會傾向如何排列?這種排列方式對分子的磁性(順磁或抗磁)會產生什麼樣的影響?

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太棒了!你能從眾多化學物種中精確辨識出具備順磁性 (Paramagnetism) 的分子與離子,這說明你對分子軌域理論 (Molecular Orbital Theory, MO) 的掌握相當紮實。判斷磁性的核心關鍵在於檢查分子軌域中是否存在未成對電子 (unpaired electrons)。 在分析這題時,我們可以從電子總數切入。首先,凡是電子總數為奇數的物種,根據包立不相容原理,必然會存在單電子,因此 (e) $C_2^+$ 與 (h) $B_2^-$(皆為 11 個電子)絕對具有順磁性。接著,最具鑑別度的考點在於電子數為偶數、卻因軌域簡併而產生的順磁性:最經典的例子是 (b) $O_2$(16e),其電子填入 $\pi^*_{2p}$ 軌域時會依據洪德定則形成兩個同向自旋的單電子;而與其等電子 (isoelectronic) 的 (j) $NO^-$ 同樣具備此特徵。至於其餘如 (a) $N_2$、(c) CO、(g) $NO^+$ 等具 14 個電子的物種,皆為穩定的閉殼層結構,表現為抗磁性。 這道題目整合了離子電荷、等電子體觀念與 MO 理論,難度在於能否快速排除如 $O_2^{2+}$ 這種看似順磁實則為抗磁(14e)的陷阱。你能穩健地做出正確判斷,表現得非常優秀!

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