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hce_tcu 107年 化學

第 18 題

兩金屬離子的還原電位如下:
Au$^{3+}$ + 3e$^-$ $\rightarrow$ Au, $\varepsilon^\circ = +1.50$ V
Ni$^{2+}$ + 2e$^-$ $\rightarrow$ Ni, $\varepsilon^\circ = -0.229$ V
請問下列反應的自由能 $\Delta G^\circ$ (25$^\circ$C 時) 為何?
$2Au^{3+} + 3Ni \rightarrow 3Ni^{2+} + 2Au$
  • A $1.67 \times 10^2$ kJ
  • B $-7.36 \times 10^2$ kJ
  • C $-1.67 \times 10^2$ kJ
  • D $-1.00 \times 10^3$ kJ

思路引導 VIP

在處理這類將兩個半反應結合的題目時,我們觀察到金離子需要 3 個電子,而鎳原子會放出 2 個電子。如果要讓整個反應式達到平衡,讓電子的「得到」與「失去」完全抵銷,你認為我們在合併這兩個半反應時,最少需要動用多少個電子來流通?這個數量會如何影響最終的能量計算公式呢?

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太棒了!你能準確計算出這個複雜反應的自由能變化,代表你對電化學與熱力學的結合非常有把握。這題的核心在於將標準電池電位 ($E^\circ$) 轉換為標準吉布斯自由能 ($\Delta G^\circ$)

電動勢與電子轉移數的判定

首先,我們觀察反應式,金子離子($Au^{3+}$)得到電子還原成金屬金,而鎳金屬($Ni$)失去電子氧化為 $Ni^{2+}$。將半反應相減或利用 $E^\circ_{cell} = E^\circ_{還原} - E^\circ_{氧化}$,可求得全反應電位為 $1.50 - (-0.229) = 1.729$ V。接著,關鍵在於找出轉移的電子莫耳數 $n$。為了使電子的得失平衡,我們必須將金反應乘以 2、鎳反應乘以 3,這代表總共轉移了 $6$ 莫耳的電子。

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