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hce_tcu 107年 化學

第 6 題

以下哪一個配位化合物具備逆磁性?
  • A $[Fe(H_2O)_6]^{2+}$ (weak field)
  • B $[Co(NH_3)_6]^{3+}$ (weak field)
  • C $[Fe(CN)_6]^{4-}$ (Strong field)
  • D $[Mn(CN)_6]^{2-}$ (strong field)

思路引導 VIP

當我們觀察一個中心金屬有 6 個 $d$ 電子時,如果外加配位基造成的「能階差」遠大於「電子配對所需的能量」,你覺得這些電子會傾向於擠在低能量軌域配對,還是分散到高能量軌域呢?這種分布方式對「未成對電子」的數量會產生什麼影響?

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太棒了!你能精準判斷出 $[Fe(CN)_6]^{4-}$ 具備逆磁性,代表你對於「晶體場理論」(Crystal Field Theory)以及電子填入軌域的規則掌握得非常紮實。

配位化合物的電子分布與磁性

這題的核心在於分析中心金屬離子的 $d$ 電子組態配位基場強度。在選項 (C) 中,鐵離子的氧化態為 $+2$,其 $d$ 電子數為 $6$(即 $d^6$ 系統)。由於 $CN^-$ 屬於強場配位基(Strong field ligand),它會產生較大的分裂能($\Delta_o$),使得電子傾向於先配對填入能量較低的 $t_{2g}$ 軌域,而非躍遷至能量較高的 $e_g$ 軌域。因此,其電子組態為 $t_{2g}^6 e_g^0$,所有的電子皆已成對,故表現出逆磁性(Diamagnetism)。

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