第 二 題

看到 Gilman 試劑 (Me₂CuLi) 與 α,β-不飽和酮的組合，應立即聯想 1,4-共軛加成反應。首先確認圖片反應物為 5,5-二甲基環戊-2-烯酮，試劑中的甲基親核體將攻擊 β-碳 (C3)。接著評估立體化學：因分子上下兩面位阻相等，新生成的手性中心將形成外消旋混合物，答題時需以楔形鍵標示並註明 (±)。

看到肼（H2N-NH2）、強鹼（NaOH）及高溫迴流（reflux）條件，應立即聯想到 Wolff-Kishner 還原反應。此反應的作用是將醛或酮的羰基（C=O）完全去氧還原為亞甲基（CH2），解題時需一併確認分子中其他官能基（如甲氧基）對強鹼的穩定性。

看到環戊二烯與具吸電子基的烯類在加熱條件下反應，應直覺想到 Diels-Alder [4+2] 環加成反應。解題關鍵在於判斷親雙烯體的立體化學（圖示為順式 cis）以及運用內型規則（Endo rule）；此外需考量 120°C 的高溫條件是否可能導致逆反應從而產生熱力學控制的 exo 產物，作答時宜展現此一深度思維。

看到長鏈雙酯類（Diester）加上對應的醇鹽強鹼（NaOEt），應直覺聯想「分子內克萊森縮合（Dieckmann Condensation）」。計算分子鏈長確認是否能形成熱力學穩定的五元或六元環，隨後透過酸處理（Workup）即可得到環狀的 β-酮酸酯（β-Keto ester）產物。

這題考查末端炔烴的酸鹼反應與後續的碳-碳鍵形成。首先辨認末端炔氫具微酸性，會被強鹼格林納試劑（PhMgBr）拔除形成炔基陰離子。接著，該親核性陰離子對一級烷基鹵化物（溴乙烷）進行 SN2 雙分子親核取代反應，達到延長碳鏈的目的。

看到腈基 (-CN) 在鹼性水溶液並加熱的條件下，應立即聯想到腈的水解反應。反應會先生成羧酸鹽，接著看到第二步的酸性條件 (H3O+) 進行酸化，即可推知最終產物為對應的羧酸。雙腈化合物兩端都會發生相同反應。

1. 辨識反應條件：Zn/Cu, CH2I2 為 Simmons-Smith 反應試劑，功能是將烯烴轉化為環丙烷。2. 判斷立體化學：此反應為協同的順式加成 (syn-addition)，具高度立體專一性。3. 分析圖示結構：觀察鍵線式，雙鍵兩側碳鏈皆指向雙鍵軸同側，實為順式 (cis) 烯烴。產物必為順式-1,2-二取代環丙烷，繪圖時需將兩主鏈基團用同為楔形鍵或同為虛線鍵標示。

看到含磷的鏻鹽（Phosphonium salt）與強鹼（NaH），應立即聯想到 Wittig 反應，鹼會拔去 α-氫形成磷葉立德（Phosphorus ylide）。接著磷葉立德與環己酮發生反應，將羰基（C=O）轉化為碳碳雙鍵（C=C）。由於環己酮具有對稱性，產物不涉及 E/Z 立體異構問題，最後的 H3O+ 僅為常規的酸性後處理。