第 四 題

磷光（phosphorescence）是一種發光現象。當分子吸收能量後，其電子躍遷至激發單重態（excited singlet state），接著經過「系統間跨越」（intersystem crossing）轉變至自旋平行的激發三重態（excited triplet state）。由於從三重態回到基態單重態涉及自旋禁制躍遷（spin-forbidden transition），其發光速率非常緩慢。因此，即使移除激發光源，磷光物質仍可持續發光一段時間，發光壽命通常較長（約10^-4至數秒以上）。

鹽橋（salt bridge）的主要功用有兩點：

1. 閉合電路：連接兩個半電池，讓離子得以移動，形成完整的電流迴路。
2. 維持電荷平衡：提供惰性陰陽離子（如K+、NO3-）進入兩側半電池，中和氧化還原反應產生的多餘電荷，避免極化現象阻礙反應進行，並防止兩端溶液直接混合。

標準電極電位（standard electrode potential，E°）是指在標準狀態下（溫度通常為298 K，壓力1 atm，所有參與反應的溶質活度或濃度皆為1 M）時，該半電池反應相對於「標準氫電極」（Standard Hydrogen Electrode, SHE，人為規定其電位恆為 0.00 V）所測得的還原電位。數值越大表示該物質的還原力（得電子能力）越強。

光電倍增管（PMT）主要用於將微弱的光信號轉換為電信號並加以大幅放大。其運作原理是光子撞擊光電陰極釋放初級電子後，這些電子在真空中受電場加速，連續撞擊一系列倍增極（dynodes），每次撞擊均產生多個二次電子。最終電子流呈指數倍增並由陽極收集，使極微弱的光（甚至單光子）能產生足夠大的可測量電流，是靈敏度極高的光偵測器。

史托克斯位移（Stokes shift）是指螢光或磷光物質的「發射光譜」最大波長，會大於其「吸收（激發）光譜」最大波長的現象。這主要是因為分子吸收光子達到較高振動能階後，會先透過非輻射衰變（如振動弛豫）快速失去部分能量降至激發態的最低振動能階，然後才以發光形式回到基態，導致發射出的光子能量較低，波長較長。