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地特四等申論題 108年 [環境檢驗] 分析化學概要

第 一 題

📖 題組:
歧化反應(disproportionation reaction)又名「自身氧化還原反應」。在歧化反應中,兩個一樣的反應物或元素,其一之氧化數會上升,另一則會下降,考慮物種 X+經歧化後分別產生 X3+及 X,如果氧化還原對 X3+/ X+及 X+/X 之標準還原電位分別為 E o 1及 E o 2。
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

請寫出平衡後之歧化反應方程式。(10 分)

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面對歧化反應方程式撰寫,應先將反應拆解為「氧化半反應」與「還原半反應」。接著依據電荷與質量守恆原則,找出兩半反應轉移電子的最小公倍數進行平衡,最後相加即可得到全反應方程式。

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【解題思路】寫出氧化與還原兩個半反應式,藉由平衡電子轉移數目,將兩半反應相加即可得全反應方程式。 【詳解】 已知:

小題 (二)

詳細證明且說明滿足歧化反應 E o 1及 E o 2之關係為何。(10 分,無推導過程不予計分)

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考生看到此題應立刻聯想到「電化學與熱力學的關聯」。解題關鍵在於分別寫出氧化與還原半反應,利用 E°cell = E°(還原半反應) - E°(氧化半反應) 求出全反應電位,並結合自發反應條件(ΔG° < 0,即 E°cell > 0)推導出兩個標準電位的數學關係。

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【解題思路】利用熱力學中吉布斯自由能(ΔG°)與標準電池電位(E°)的關係(ΔG° = -nFE°),寫出歧化反應的氧化與還原半反應,求出全反應的標準電位,並以自發反應條件(E° > 0)推導兩電位關係。 【詳解】 已知:

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