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高考申論題 108年 [材料工程] 材料熱力學

第 一 題

📖 題組:
下圖是銀-銅二元相圖,試繪下述兩溫度的 ΔGM − XCu 以及 aCu (activity of Cu) − XCu 關係圖:(每小題 10 分,共 20 分)
題組圖片
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

779°C(共晶溫度)

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看到「共晶溫度」應立即聯想到三相共存(α、L、β相),這代表在莫耳混合自由能曲線 (ΔGM-X) 上會出現一條同時切過這三個相的「公切線」。同時,在活性曲線 (a-X) 上,由於兩相或三相平衡區內的化學勢不變,共切線所涵蓋的成分區間將呈現為一條水平定值線。

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【解題思路】利用相平衡的熱力學判準,在恆溫定壓下,多相平衡必須滿足化學勢相等 (μ_i相等),表現在 ΔGM-X 圖上為公切線,在 a-X 圖上為水平線。 【詳解】 已知條件由 Ag-Cu 二元相圖可知,在 779°C(共晶溫度)時,系統發生共晶反應 $L \rightleftharpoons \alpha + \beta$(圖中右側相標示為 $\alpha_{Cu}$,為區分此處稱之為 $\beta$)。

小題 (二)

700°C

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首先觀察相圖 700°C 恆溫線,確認該溫度下系統穿過固態混溶間隙(Miscibility Gap),包含兩個端點單相區與中間的兩相共存區。接著應用熱力學原理:混溶間隙的自由能曲線(ΔGM)將呈現具兩個極小值的連績曲線,並由公切線決定兩相平衡濃度;而在兩相區內,由於化學勢為常數,活性(aCu)會呈現一水平平台,且因同相排斥效應,整體活性曲線呈現正偏差。

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【解題思路】利用二元相圖的等溫剖線判定相區分佈,再結合混溶間隙(Miscibility gap)的熱力學特徵,推導混合自由能(ΔGM)與活性(aCu)隨成分變化的幾何關係。 【詳解】 已知:由 Ag-Cu 相圖觀察 700°C 之水平恆溫線,由左至右依序穿越三個區域:

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