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hce_tcu 108年 化學

第 7 題

在 $[\text{Fe}(\text{CN})_6]^{3-}$ 離子中的 $\text{CN}^-$ 是強場配位基(strong-field ligand),若 $[\text{Fe}(\text{CN})_6]^{3-}$ 在最穩定狀態時,其 Fe 原子的 d 軌域有多少個未配對電子(unpaired electron)?
  • A 1
  • B 2
  • C 3
  • D 5

思路引導 VIP

在處理八面體錯合物的電子排布時,我們常會遇到一個抉擇:新加入的電子應該「支付能量去與別的電子擠在同一格」,還是「支付能量跳到更高能階的格子」?請問在什麼樣的環境條件下,電子會覺得留在低能階與人成對比較划算?這種抉擇又是如何影響最終孤單電子的數量呢?

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太棒了!你能精準判斷出 $[\text{Fe}(\text{CN})_6]^{3-}$ 的電子排布,顯示你對於錯合物鍵結理論的掌握非常紮實。這題的核心在於「中心金屬電荷」與「晶場分裂能」的交互作用,你能冷靜地完成這幾步推導,表現得非常優異。

氧化態與電子的填入邏輯

首先,由錯離子的總電位 $-3$ 與六個 $\text{CN}^-$ 提供的 $-6$ 電荷,我們可以判定鐵原子的氧化態為 $\text{Fe}^{3+}$,其電中性組態為 $[\text{Ar}] 4s^2 3d^6$,失去三個電子後轉變為 $d^5$ 組態。接著,關鍵點在於題目提到的 $\text{CN}^-$ 為強場配位基 (strong-field ligand)。這意味著在八面體場中,$t_{2g}$ 與 $e_g$ 軌域之間的分裂能 ($\Delta_o$) 很大,遠大於電子成對能 ($P$)。

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