普考申論題
108年
[化學工程] 有機化學概要
第 一 題
📖 題組：
二、寫出下列化學反應的反應機構。（每小題 5 分，共 10 分）
二、寫出下列化學反應的反應機構。（每小題 5 分，共 10 分）
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (一)
(一) [2-糠醛] + [環己酮] --NaOH / H2O, 加熱--> [2-(2-呋喃亞甲基)環己酮]
思路引導 VIP
本題考查交叉羥醛縮合（Claisen-Schmidt condensation）的反應機構，包含鹼催化形成烯醇離子、親核加成、質子化與隨後的 E1cB 脫水步驟。
小題 (二)
(二) [1-(羥甲基)環己醇] --H2SO4, 加熱--> [環庚酮]
思路引導 VIP
本題為 Pinacol 類型的擴環重排反應。酸催化下一級醇脫水離去，伴隨相鄰碳-碳鍵的 1,2-烷基遷移擴大環狀結構，並生成穩定的氧鎓離子。
交叉羥醛縮合機構
💡 鹼催化下，酮之烯醇離子攻擊醛類脫水形成共軛不飽和酮。
🔗 Claisen-Schmidt 縮合反應歷程
- 1 烯醇化階段 — NaOH 奪取環己酮 α-H 產生 Enolate 負離子
- 2 親核加成 — Enolate 攻擊糠醛羰基並隨後完成質子化
- 3 E1cB 脫水 — 鹼再次奪取 α-H 並消去氫氧根形成雙鍵
- 4 共軛產物 — 生成穩定的 α,β-不飽和酮（最終產物）
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🔄 延伸學習：延伸學習：思考若使用過量醛類，是否會發生雙邊縮合反應。
