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國營聯招 108年 [化工製程] 化工熱力學、化學反應工程學

第 35 題

已知化學反應 $2\text{A} \rightarrow 2\text{B} + \text{C}$ 的反應機構如下:(1) $\text{A} \rightarrow \text{B} + \text{D}$ (慢);(2) $\text{A} + \text{D} \rightarrow \text{B} + \text{C}$ (快),則其速率方程式為何?
  • A $\text{R} = k[\text{B}][\text{D}]$
  • B $\text{R} = k[\text{A}][\text{D}]$
  • C $\text{R} = k[\text{A}]$
  • D $\text{R} = k[\text{B}][\text{C}]$

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想像一個工廠生產線,如果零件生產需要一小時,但組裝只需要一分鐘,那麼這間工廠產出產品的速度,會由哪個環節決定?當一個化學反應包含多個快慢不同的步驟時,你會如何判斷誰才是掌握「全局速度」的那個關鍵?

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同學,恭喜你答對了!你能精準鎖定反應機構中的關鍵,展現了對反應動力學核心觀念的扎實掌握。

決定速率的關鍵:瓶頸效應

在多步驟的化學反應中,整體的反應速率並非由總反應式($2\text{A} \rightarrow 2\text{B} + \text{C}$)的係數決定,而是受限於其中最慢的一個步驟,這就是所謂的「速率決定步驟」(Rate-Determining Step, RDS)。在本題提供的機構中,步驟 (1) $\text{A} \rightarrow \text{B} + \text{D}$ 被明確標註為「慢」,這意味著整個反應的產出速度會被這個步驟卡住。因此,速率方程式應直接由該基元反應寫出,即 $R = k[\text{A}]^1$。

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📝 反應機構與速控步
💡 反應速率由反應機構中最慢的步驟(速控步)決定。

🔗 決定速率方程式三部曲

  1. 1 確認機構 — 檢查題目給出的所有反應步驟與條件
  2. ↓
  3. 2 鎖定慢步 — 找出標示為「慢」的步驟作為速控步
  4. ↓
  5. 3 寫出速率式 — 以慢步反應物濃度與其係數列出 R
🔄 延伸學習:若慢步含有中間產物,需利用前段快平衡步驟進行代換。
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活化能 基元反應 中間產物 催化反應

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