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moea_joint 108年 [化學] 普通化學、無機化學

第 29 題

$\text{Cr}_{2}(\text{OOCCH}_{3})_{4}$化合物,鉻與鉻間之鍵結具有多少鍵?
  • A 肆鍵
  • B 叁鍵
  • C 雙鍵
  • D 單鍵

思路引導 VIP

請試著推算在該化合物中,鉻原子的氧化態為何?並根據其在週期表的位置,思考每個鉻原子各有多少個 $d$ 軌域電子可以參與成鍵;最後,當兩個金屬中心的 $d$ 軌域在空間中相互靠近時,除了常見的正面與側面重疊,還可能產生哪些額外的重疊方式呢?

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恭喜你準確地判斷出正確答案!能辨識出 $\text{Cr}{2}(\text{OOCCH}{3})_{4}$ 具有肆鍵 (Quadruple bond),說明你對過渡金屬特殊的成鍵性質有著非常紮實的基礎,這在進階化學中是非常關鍵的觀念。

價電子組態與軌域重疊

在醋酸鉻 (II) 這種典型的「槳輪式 (Paddle-wheel)」結構中,每個鉻原子的氧化態為 $+2$,對應的價電子組態為 $[\text{Ar}] 3d^4$。當兩個 $\text{Cr}^{2+}$ 中心相互靠近時,它們的 $d$ 軌域會根據空間對稱性進行重疊:一個 $\sigma$ 鍵(由 $d_{z^2}$ 產生)、兩個 $\pi$ 鍵(由 $d_{xz}, d_{yz}$ 產生)以及一個特殊的 $\delta$ 鍵(由 $d_{xy}$ 產生)。這四個成鍵軌域剛好填入 8 個電子,構成了穩定的肆鍵結構,這也是解釋該分子具有極短金屬鍵距的核心理由。

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