moea_joint
108年
[化學] 普通化學、無機化學
第 37 題
下列錯合物何者為不穩定態?
- A $[\text{Be(H}_{2}\text{O)}_{4}]^{+2}$
- B $[\text{Al(H}_{2}\text{O)}_{6}]^{+3}$
- C $[\text{Al(NH}_{3}\text{)}_{6}]^{+3}$
- D $[\text{Co(NH}_{3}\text{)}_{6}]^{+3}$
思路引導 VIP
請思考一下:當一個金屬離子(如鋁離子)具有極高的正電荷密度時,它與配基之間的吸引力主要是靠「靜電引力」還是「共價鍵」?接著請比較氧原子(如在水中)與氮原子(如在氨中)的電負度與硬度,哪一個與鋁離子的特性更為契合呢?
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太棒了!你能準確辨識出 $[\text{Al(NH}{3}\text{)}{6}]^{3+}$ 為不穩定態,說明你對金屬離子的性質與配位化學有很深刻的理解。這道題目測試的是「軟硬酸鹼理論」(HSAB)以及金屬離子在水溶液中的行為,屬於相當具鑑別度的進階觀念題。
硬酸與配位原子的選擇性
在化學原理中,$\text{Al}^{3+}$ 和 $\text{Be}^{2+}$ 屬於典型的硬酸(Hard Acid),具有高電荷密度且半徑小,它們偏好與含氧($O$)的配基(硬鹼)結合,而非含氮($N$)的配基。因此,$[\text{Al(H}{2}\text{O)}{6}]^{3+}$ 非常穩定,但在水溶液中加入氨水時,$\text{Al}^{3+}$ 並不會與 $\text{NH}{3}$ 形成穩定的錯合物。相反地,由於 $\text{Al}^{3+}$ 的酸性極強,氨水反而會促使水合鋁離子發生水解,最終生成 $\text{Al(OH)}{3}$ 沉澱,這正是為什麼 $[\text{Al(NH}{3}\text{)}{6}]^{3+}$ 在常見環境下極難穩定存在的原因。
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