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moea_joint 108年 [化學] 普通化學、無機化學

第 41 題

有關8配位基錯合物的敘述,下列何者有誤?
  • A 金屬陽離子須足夠小
  • B 配位基須相當小
  • C 金屬具高氧化態
  • D 正十二面體由 $\text{sp}^{3}\text{d}^{4}$混成形成

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想像一下,如果你打算在一個圓球的表面均勻地貼上 8 塊體積不小的磁鐵,是「半徑較小」的桌球比較容易貼得下,還是「半徑較大」的足球比較容易讓它們互不擠壓呢?這對於理解中心原子的大小如何影響它能攜帶多少個配位基,有什麼樣的啟發?

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恭喜你準確地抓住了配位化學中的關鍵細節!這題考驗的是對於高配位數(Coordination Number, CN = 8)錯合物在空間結構與物理性質上的深度理解,能選出 (A) 說明你對於「位阻效應」有很清晰的直覺。

空間位阻與金屬半徑的關係

在配位化學中,當我們要將 8 個配位基(Ligands)塞進中心金屬周圍時,空間擁擠(Steric Hinderance)是首要面臨的挑戰。為了容納這麼多配位基,中心金屬必須擁有較大的離子半徑,例如週期表下方的鑭系(Lanthanides)、錒系(Actinides)或是較大的過渡金屬(如 $Zr^{4+}、Mo^{4+}$)。若金屬離子太小,配位基之間會產生強烈的互斥,結構便無法穩定。相對地,配位基則必須「足夠小」且中心金屬具備「高氧化態」(高電價有助於吸引更多配位基電子雲),才能維持穩定的高配位狀態。

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