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高考申論題 109年 [環境檢驗] 儀器分析

第 一 題

📖 題組:
以質譜術(mass spectrometry)研究高分子(macromolecules),與以質譜術研究中等大小(medium or more modest size)的分子,兩者相較,有其差異。
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

這些主要的差異為何?(15分)

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考生看到此題應立刻聯想到質譜儀的「三大核心模組」:離子源、質量分析器、偵測器。切入點應為巨分子(如蛋白質、聚合物)與中等分子在「熱穩定性/揮發性」、「質量大小」及「動能」的物理化學差異,並據此推導出在離子化機制(硬/軟游離、多重電荷)、分析器選擇(m/z範圍、解析度)與數據處理(去迴旋)上的不同。

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【破題】 高分子與中等分子在質譜分析上的核心差異,根源於「質量大小」、「揮發性」與「熱穩定性」的物理化學特質。這些微觀差異直接決定了質譜儀在「離子化機制」、「質量分析範圍與解析度」以及「偵測器響應與訊號處理」三大維度上的不同技術需求。 【論述】

小題 (二)

使用兩種不同的方法及下列質譜圖(註:橫軸為質荷比m/z,縱軸為相對含量Abundance)所提供的資訊,試計算泛素(ubiquitin,為麵包酵母中所發現的一種蛋白質)的近似分子量。(10分) (提示:質譜圖中,在質荷比m/z為1224與1429處,各有一訊號峰;在內插圖中,質荷比m/z為1428.0與1429.5間,共有10個訊號峰。)
題目圖片

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本題測驗高分子質譜圖(常為電灑游離ESI)之數據解析。看到相鄰的多重帶電訊號峰,應想到利用聯立方程式(電荷數差異為1)求解分子量;看到高解析度下的同位素峰,應想到利用『相鄰同位素質量差為1 Da』的特性,透過 m/z 間距(Δm/z = 1/z)直接推算該離子的電荷數。

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【解題關鍵】利用電灑游離法(ESI)產生多重帶電離子的特性,透過「相鄰帶電荷訊號峰聯立方程式」與「同位素峰間距」兩種方法求出電荷數,進而推算分子量。 【解答】 方法一:利用相鄰多重帶電訊號峰(大圖資訊)

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