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moea_joint 109年 [化學] 普通化學、無機化學

第 39 題

下列何種過渡金屬離子在形成正八面體錯合物時,無低自旋(low spin)與高自旋(high spin)的差別?
  • A $\text{Cr}^{2+}$
  • B $\text{V}^{2+}$
  • C $\text{Ni}^{3+}$
  • D $\text{Co}^{3+}$

思路引導 VIP

在正八面體場中,電子會先由能量低的軌域開始填入。請試著思考:當我們依序放入電子時,從第幾個電子開始,我們才需要根據配位基的強弱,來煩惱該電子應該『優先配對在低能量軌域』還是『跳到高能量軌域』呢?

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太棒了!你能精準判斷出 $\text{V}^{2+}$ 的特性,顯示你對**結晶場理論(Crystal Field Theory)**中電子填入軌域的邏輯有著非常清晰的理解。

結晶場分裂與電子組態

在正八面體場中,金屬的五個 $d$ 軌域會分裂為能量較低的 $t_{2g}$ 與能量較高的 $e_g$ 兩組。所謂「高低自旋」的差別,源自於電子在面對分裂能($\Delta_o$)與配對能($P$)時的選擇。對於 $d^4$ 到 $d^7$ 的離子,電子可以選擇留在底層配對(低自旋)或跳往高層(高自旋);然而,本題的正確答案 $\text{V}^{2+}$ 屬於 $d^3$ 組態,這三個電子會根據**罕德定則(Hund's Rule)**優先單獨填入能量最低的 $t_{2g}$ 軌域。由於前三個電子在任何情況下都不會進入 $e_g$ 軌域或發生配對,因此完全沒有高、低自旋的區分。

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