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地特四等申論題 110年 [環保技術] 環境化學概要

第 二 題

📖 題組:
五、地下水中經常含有各類金屬離子如鈣、鎂以及還原態的金屬離子如鐵、錳等。試回答下列相關問題:
📝 此題為申論題,共 4 小題

小題 (二)

曝氣氧化沉澱是去除地下水中鐵與錳常見的方法,其化學反應式為何?(5 分)

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看到曝氣氧化,應立即聯想到引入空氣中的氧氣(O₂)作為氧化劑,將地下水中具溶解性的二價鐵(Fe²⁺)與二價錳(Mn²⁺)氧化。接著結合沉澱觀念,產物為不溶於水的三價氫氧化鐵(Fe(OH)₃)與四價二氧化錳(MnO₂),寫出反應式並進行原子與電荷平衡即可。

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地下水中的鐵與錳通常以溶解態的二價離子(Fe²⁺、Mn²⁺)存在。透過曝氣引入氧氣(O₂),可將其氧化為高價態並水解產生不溶性沉澱物而去除,其核心化學反應式如下:

  1. 鐵的曝氣氧化沉澱反應: 4Fe²⁺ + O₂ + 10H₂O → 4Fe(OH)₃(s)↓ + 8H⁺

小題 (一)

水中還原態的鐵與錳離子其分子結構式為何?(5 分)

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看到此題,首先確認「還原態」代表地下水缺氧環境下,鐵與錳的低氧化態(皆為 +2 價)。接著回想環境化學/無機化學概念,過渡金屬離子在水溶液中並非裸露存在,而是與水分子結合形成水合錯離子,故應寫出其六水合化學式及立體幾何結構(八面體)。

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地下水多屬缺氧的還原環境,因此水中的鐵與錳主要以 +2 價的還原態游離子存在(即亞鐵離子 $Fe^{2+}$ 與亞錳離子 $Mn^{2+}$)。 在水溶液中,過渡金屬離子會與作為配基(Ligand)的水分子結合,形成六水合錯離子。其化學式與結構特徵如下:

  1. 還原態鐵離子:

小題 (三)

化學沉澱法可用來去除鈣與鎂離子,其沉澱化學反應為何?(5 分)

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本題測驗環境水質工程中經典的「水質軟化(石灰-蘇打灰法)」原理。考生應直覺聯想到利用化學沉澱法時,鈣離子主要沉澱產物為碳酸鈣(CaCO₃),而鎂離子因其碳酸鹽溶解度較大,需進一步提高 pH 值使其形成氫氧化鎂(Mg(OH)₂)沉澱。作答時務必寫出正確的淨離子方程式並標註固體沉澱符號(s或↓)。

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【破題】 地下水中鈣(Ca²⁺)與鎂(Mg²⁺)離子的去除,在環境工程上稱為「水質軟化」(Water Softening),最常用的化學沉澱法為「石灰-蘇打灰法」。其核心原理是透過加入化學藥劑改變水中的 pH 值與碳酸鹽平衡,使鈣、鎂分別形成極難溶的固體沉澱物。 【論述】

小題 (四)

金屬離子在水中均會形成水合金屬離子,以鈣與鐵為例,分別畫出其水合金屬離子結構並說明其差異何在?其對水之酸鹼度有何影響?(5 分)

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拿到此題應先聯想「配位化學」與「金屬離子水解」概念。金屬離子在水中會被水分子包圍形成八面體的水合錯離子 $[M(H_2O)_6]^{n+}$;接著利用「電荷密度(電荷/半徑比)」的差異,推導出高電荷密度的過渡金屬(鐵)會極化配位的水分子導致水解產酸,而鹼土金屬(鈣)則幾乎不影響酸鹼度。

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【破題】金屬離子在水中會與水分子(配基)結合形成水合錯離子,其空間結構多為八面體,而金屬離子的「電荷密度(Z/r)」決定了其水解能力與對水體酸鹼度的影響。 【論述】 一、水合金屬離子結構(作圖說明)

📝 地下水除鐵錳反應
💡 透過曝氣將溶解態二價鐵錳氧化為不溶性高價沉澱物以去除。
比較維度 鐵離子去除 (Fe) VS 錳離子去除 (Mn)
氧化價態變化 從 +2 氧化至 +3 從 +2 氧化至 +4
主要沉澱物 Fe(OH)₃ (氫氧化鐵) MnO₂ (二氧化錳)
沉澱物顏色 黃褐色 黑褐色
反應 pH 需求 中性環境即可 需鹼性 (pH > 8.5)
反應速率 較快 極慢,常需催化劑
💬錳的氧化比鐵困難,實務上通常先除鐵後除錳,或提高 pH 值以利反應進行。
🧠 記憶技巧:鐵三錳四沉澱出,酸降鹼耗要記住;鐵易氧化錳難搞,八點五以上才好。
⚠️ 常見陷阱:答題時容易遺漏反應會「釋放氫離子」導致 pH 下降的特點,以及忽略錳氧化需高 pH 的關鍵條件。
地下水鹼度計算 錳砂接觸氧化法 地下水軟化處理

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