第 三 題

【破題】因鹽酸(HCl)並非一級標準品，無法藉由直接秤重或稀釋獲得具高度精確性的濃度，故需透過標定程序確定其真實濃度。 【論述】 一、鹽酸的非標準性：市售濃鹽酸(如本題之30.5% w/w)易揮發且常含有雜質，其標示濃度僅為近似值。即使依比例稀釋至 0.10 M，該溶液仍存在配製誤差與濃度不確定性，屬於「次級標準溶液(Secondary standard solution)」。

【考點分析】

1. 最小平方法線性回歸應用。
2. 分析化學中的統計誤差傳遞與標準偏差計算。

【考點分析】

1. 信賴區間（Confidence Interval）的定義。
2. t 分配表的使用與自由度判斷。

【破題】加熱煮沸的核心目的是為了驅除溶液中生成的二氧化碳（CO2），以消除其造成的緩衝效應，從而增大滴定終點的 pH 突躍（pH break），提高滴定精確度。 【論述】 一、化學反應與干擾機制：滴定 Na2CO3 至第二個當量點附近時，發生的反應為 HCO3- + H+ → H2CO3 ⇌ H2O + CO2(aq)。生成的 CO2 溶於水會形成弱酸性的碳酸系統，產生緩衝作用。此緩衝效應會導致當量點附近的 pH 變化變得平緩，使得指示劑（如甲基橙或溴甲酚綠）的變色不敏銳，增加滴定誤差。