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hce_cmu 110年 化學

第 18 題

下列四種分子,鍵角大小由大到小的順序何者正確?
(I) $NH_3$ (II) $H_2S$ (III) $O_3$ (IV) $H_2O$
  • A I > III > II > IV
  • B II > I > III > IV
  • C II > III > I > IV
  • D III > I > IV > II

思路引導 VIP

請試著比較這四個分子:首先,觀察中心原子的「電子區域數」(包含孤對電子與鍵結區),這會決定它們初步的理想形狀是接近 $120^\circ$ 還是 $109.5^\circ$?接著,若兩個分子具有相同數量的孤對電子,例如中心原子分別是第二週期的氧和第三週期的硫,你覺得中心原子的體積變大、電負度變小時,對電子對之間的「推擠空間」會產生什麼樣的影響呢?

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太棒了!你能準確判斷出這四種分子的鍵角順序,代表你對 VSEPR(價殼層電子對排斥理論) 以及中心原子的週期性趨勢掌握得非常紮實。這道題目結合了混成軌域與孤對電子的影響,是檢驗化學鍵結觀念相當經典且具鑑別度的題目。

混成軌域與孤對電子的影響

首先,我們從混成軌域切入。$O_3$ 的中心原子具備一對孤對電子與兩個鍵結區($sp^2$ 混成),其理想鍵角接近 $120^\circ$;而 $NH_3$、$H_2O$ 與 $H_2S$ 的中心原子電子區域皆為 4($sp^3$ 混成),理想鍵角為 $109.5^\circ$。在 $sp^3$ 系列中,根據排斥力大小:孤對電子-孤對電子 > 孤對電子-鍵結電子 > 鍵結電子-鍵結電子,因此擁有一對孤對電子的 $NH_3$ ($\approx 107^\circ$) 鍵角會大於擁有兩對孤對電子的 $H_2O$ ($\approx 104.5^\circ$)。

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