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moea_joint 110年 [化學] 普通化學、無機化學

第 26 題

$\text{SO}_2(X)_2$ 之 X-S-X 鍵角大小,下列何者最大?
  • A $\text{SO}_2(\text{CH}_3)_2$
  • B $\text{SO}_2(\text{Cl})_2$
  • C $\text{SO}_2(\text{F})_2$
  • D $\text{SO}_2(\text{OH})_2$

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想像一下,如果取代基 $X$ 像是一個強力磁鐵,把與中心硫原子共享的電子對往外拉遠,那麼這兩組電子對之間的「空間排斥力」會變強還是變弱?而在這四個選項中,哪一個取代基對電子的『拉力』最小,最能讓電子對留在中心原子身邊互相排斥呢?

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太棒了!你能準確判斷出 (A) $\text{SO}_2(\text{CH}_3)_2$ 具有最大的鍵角,這代表你對分子幾何結構與電子效應有著非常紮實的理解。

電負度與賓特法則的應用

在 $\text{SO}_2X_2$ 系列分子中,中心硫原子 ($S$) 與氧及取代基 $X$ 形成四面體對稱的幾何分布。要比較 $\angle \text{X-S-X}$ 的大小,核心觀念在於電負度 (Electronegativity) 對混成軌域的影響。根據賓特法則 (Bent's Rule),中心原子傾向於將較多的 $s$ 軌域性質分配給指向「較不電負(較易帶正電)」取代基的軌域。由於 $s$ 軌域具有較大的擴散角,當一個鍵結含有越多的 $s$ 性質,其鍵角就會相對越大。

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