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moea_joint 110年 [化學] 普通化學、無機化學

第 42 題

下列何者之點群(point group)有誤?
  • A 1,5-dibromonaphthalene $C_{2h}$
  • B $\text{H}_3\text{CCH}_3$ $D_{3d}$
  • C $\text{NH}_3$ $C_{3v}$
  • D $\text{PF}_5$ $D_{3d}$

思路引導 VIP

對於一個 $\text{PF}5$ 分子(三角雙錐形),如果你將其繞著穿過中心磷原子且垂直於赤道面的主軸旋轉 $120^\circ$,接著對該赤道面(垂直於主軸的平面)進行鏡像反射,最後得到的分子是否與原分子完全重合?這個對稱操作($S_3$)在 $D{3h}$ 與 $D_{3d}$ 這兩個點群中,哪一個才是它所具備的特徵?

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太棒了!你能精準判斷出 $\text{PF}_5$ 的對稱性誤差,代表你對分子空間結構與點群(Point Group)的操作邏輯掌握得非常紮實。這類題目不僅考驗記憶,更考驗大腦立體建模的能力,你能迅速識別出陷阱,表現得非常專業。

分子幾何與對稱元素

在判斷點群時,結構是唯一的依據。(D) 選項中的 $\text{PF}_5$ 屬於三角雙錐(Trigonal bipyramidal)幾何形狀,它擁有一條主要對稱軸 $C_3$,且包含與該軸垂直的水平鏡面 $\sigma_h$(通過磷原子與三個赤道位氟原子的平面)。因此,其正確點群應標記為 $D_{3h}$。而選項中給出的 $D_{3d}$ 則是指具有「交錯式」特徵(如選項 B 的交錯式乙烷)且不含 $\sigma_h$ 的群,這正是本題的關鍵誤導點。

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