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高考申論題 111年 [化學安全] 環境化學(含分析化學)

第 二 題

📖 題組:
一、臭氧層存在於大氣之平流層(stratosphere),而在地表的大氣對流層(troposphere)中也會因為空氣污染而產生臭氧。回答以下問題: (一)寫出平流層臭氧產生之反應並說明氟氯碳化物(chloroflourocarbons)對臭氧層造成破壞之化學原理。(12 分) (二)說明對流層臭氧如何產生?寫出其相關生成反應。(13 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (二)

說明對流層臭氧如何產生?寫出其相關生成反應。(13 分)

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看到對流層臭氧生成,必須直覺聯想「二次污染物」、「NOx與VOCs」、「光化學煙霧」。解題時應分兩層次:先寫出NO2光解生成臭氧的基本循環(零平衡,不會累積臭氧),再引入VOCs/CO如何產生過氧自由基(RO2·),將NO轉回NO2並打破平衡,這才是導致臭氧大量累積的核心機制。

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【破題】對流層臭氧並非由污染源直接排放,而是由氮氧化物(NOx)與揮發性有機物(VOCs)等前驅物,在陽光照射下經光化學反應所生成的「二次污染物」,為光化學煙霧的主要成分。 【論述】 一、 氮氧化物(NOx)的光解與基本循環(Null Cycle)

小題 (一)

寫出平流層臭氧產生之反應並說明氟氯碳化物(chloroflourocarbons)對臭氧層造成破壞之化學原理。(12 分)

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解題核心在於精確寫出化學反應式。首先列出平流層中氧分子吸收紫外線生成臭氧的「查普曼機制(Chapman cycle)」。接著,說明氟氯碳化物(CFCs)在平流層受光解產生氯自由基(Cl·),並寫出其作為催化劑破壞臭氧的連鎖反應式。

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【破題】 平流層臭氧的生成主要依賴氧分子吸收高能紫外線的光化學反應(查普曼機制);而氟氯碳化物(CFCs)對臭氧層的破壞,肇因於其在平流層光解出的氯自由基(Cl·),透過催化連鎖反應大量消耗臭氧。 【論述】

📝 對流層臭氧生成機制
💡 氮氧化物與揮發性有機物經光化學反應,打破平衡導致臭氧累積。

🔗 對流層臭氧淨生成流程

  1. 1 光解反應 — NO2 吸收紫外線產生 O 原子與 NO
  2. 2 O3 生成 — O 原子與 O2 結合產生臭氧
  3. 3 VOCs 氧化 — VOCs 與 OH 自由基反應生成過氧自由基
  4. 4 打破循環 — 過氧自由基將 NO 氧化為 NO2,減少 O3 消耗
  5. 5 淨累積 — 臭氧生成速率大於消耗速率,濃度升高
🔄 延伸學習:延伸學習:NOx 與 VOCs 的比例如何影響臭氧生成的限制型態(NOx-limited vs VOC-limited)。
🧠 記憶技巧:三部曲:1.光解生臭氧、2.循環達平衡、3.有機物介入破平衡。
⚠️ 常見陷阱:容易誤答臭氧是污染源直接排放的原生污染物,忽略 VOCs 是打破零循環的關鍵。
光化學煙霧 揮發性有機物 (VOCs) 平流層臭氧層破壞 二次污染物

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