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高考申論題 111年 [化學工程] 物理化學(包括化工熱力學)

第 一 題

📖 題組:
純物質 A 與物質 B 的飽和蒸汽壓實驗數據如下 T (K): 340, P_A^sat (kPa): 80.0, P_B^sat (kPa): 50.0 T (K): 380, P_A^sat (kPa): 150.0, P_B^sat (kPa): 110.0 (一)試求物質 A 與物質 B 在溫度 360K 條件下的飽和蒸汽壓。(10 分) (二)假設物質 A 與物質 B 相混合時會形成理想溶液(ideal solution)。當物質 A 與 B 相混和在溫度 380 K 條件下形成氣液相平衡(vapor-liquid equilibrium),已知物質 A 在液相中的莫耳分率為 0.48,試求物質 A 在氣相中的莫耳分率?與氣液相平衡之平衡壓力?(15 分)
📝 此題為申論題,共 2 小題

小題 (一)

試求物質 A 與物質 B 在溫度 360K 條件下的飽和蒸汽壓。(10 分)

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看到純物質飽和蒸汽壓與溫度的關係數據,應立刻聯想到「克勞修斯-克拉佩龍方程式(Clausius-Clapeyron equation)」。利用 $\ln P^{sat}$ 與 $1/T$ 呈現線性關係的特性,代入兩個已知溫度的數據解出斜率(與汽化熱相關之常數),即可內插求出目標溫度下的飽和蒸汽壓。

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【解題關鍵】利用克勞修斯-克拉佩龍方程式(Clausius-Clapeyron equation)的積分形式,即 $\ln P^{sat}$ 與 $1/T$ 呈線性關係來進行插值計算。 【解答】 Step 1. 建立線性關係式

小題 (二)

假設物質 A 與物質 B 相混合時會形成理想溶液(ideal solution)。當物質 A 與 B 相混和在溫度 380 K 條件下形成氣液相平衡(vapor-liquid equilibrium),已知物質 A 在液相中的莫耳分率為 0.48,試求物質 A 在氣相中的莫耳分率?與氣液相平衡之平衡壓力?(15 分)

思路引導 VIP

看到「理想溶液」與「氣液相平衡」,應立即聯想到拉午耳定律(Raoult's Law):氣相分壓等於液相莫耳分率乘以純物質飽和蒸氣壓。藉由莫耳分率守恆($x_A + x_B = 1$)求出系統總壓 $P$,再以 $y_A P = x_A P_A^{sat}$ 的關係式計算氣相莫耳分率 $y_A$。

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【解題關鍵】適用拉午耳定律(Raoult's Law):$y_i P = x_i P_i^{sat}$,以同溫度下之純物質飽和蒸氣壓為參考狀態。 【解答】 計算:

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