第 四 題

「梯度流析（Gradient Elution）」係指在液相層析（HPLC）分析過程中，隨時間連續或階梯式改變流動相（Mobile phase）之組成（如溶劑極性比例、pH值或離子強度）的洗脫技術。 其物理化學特性與功能包含： (1) 解決一般洗脫問題（General Elution Problem）：當樣品中各成分的極性或分配係數差異極大時，若採用單一組成的等度流析（Isocratic elution），會導致弱保留物質分離不佳，而強保留物質滯留時間過長且因縱向擴散（Longitudinal diffusion）導致峰形嚴重拓寬。

【考點分析】 原子吸收光譜術（AAS）的背景校正技術、自吸收（Self-absorption/Self-reversal）現象。 【理論/法規依據】

【考點分析】 Smith-Hieftje 背景校正原理。 【理論/法規依據】

【考點分析】 標準添加法定量分析、最小平方法線性迴歸運算。 【分析與論述】

「火焰游離偵檢器（FID）」為氣相層析（GC）中廣泛使用之質量流率敏感型偵檢器。其運作原理為將管柱沖提物導入氫氧焰中高溫燃燒，有機化合物在火焰中熱解並發生化學游離（Chemi-ionization），產生電子與離子（如 CHO+）；此時於收集電極與火焰噴嘴間施加數百伏特之極化電場，帶電粒子在電場導引下向兩極遷移，將微觀離子數量轉換為可量測之巨觀微電流（皮安培等級）訊號。 特徵包含：(1) 對含有「碳-氫鍵」之有機化合物具極高靈敏度與廣大線性動態範圍（約 10^7）；(2) 對全氧化態碳（如 CO, CO2）及無機分子（如 H2O, N2, O2）無應答，故極適合含水樣品之微量分析；(3) 屬於破壞性偵檢器，樣品經燃燒後即被消耗。實務應用廣泛涵蓋環境檢測、食品化學與石化工業之有機物定量分析。